Главная -> Словарь

Изменению соотношения

Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживания остатков знание общих закономерностей превращения отдельных гетероатомных соединений может быть полезно только в части того, что, например, сера из любого серусодержащего соединения удаляется в виде сероводорода, азот из азотсодержащих соединений удаляется в виде аммиака, кислород из кислородсодержащих компонентов в виде воды и пр. Скорость тех или иных реакций превращения гетероатомных соединений может быть оценена лишь косвенно на основе изучения элементного состава сырья и продуктов, а также замером количества выделившегося сероводорода, аммиака, воды, высадившихся металлов на поверхность катализатора. Интенсивность реакций гидрирования может быть оценена также косвенно по изменению содержания водорода и углерода в жидких продуктах реакции. В связи с этим, для выявления эффективности процессов каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков может быть применен принцип оценки „брутто-реакций". Однако, ввиду многообразия остатков, выделенных из различных типов нефтей, характеризующихся различным содержанием компонентов с надмолекулярной структурой , знание только данных по элементному составу недостаточны. Механизм превращения нефтяных остатков тесно связан со структурными изменениями сырья при нагреве и контакте с каталитической поверхностью.

Наиболее важным фактором, определяющим выход крекинг-бензина из данной нефти, является изменение в содержании водорода до и после крекинга. Действительно, можно показать, что термический крекинг зависит в значительной степени от баланса водорода и что результаты процесса в широком интервале могут быть. определены по изменению содержания водорода. Следующее уравнение позволяет хорошо рассчитать выход бензина в целом ряде крекинг-процессов.

туры бензина и воздуха, влажности воздуха и атмосферного давления приводит к изменению содержания воды в бензине. При недостатке воды в бензине происходит поглощение влаги из воздуха, в свою очередь излишняя влага из бензина может переходить в воздух.

Однако некоторые экспериментальные данные прямо свидетельствуют об отсутствии в нефтях сколько-нибудь заметных количеств солей тяжелых металлов, в частности ванадия и никеля. Так обработка нефтей кислотами и щелочами в условиях, полностью гарантирующая разложение солей органических кислот,; как правило, не приводит к изменению содержания ванадия и никеля . Однако описаны и случаи необычно легкой гид-ролизуемости ванадийсодержащих нефтяных соединений , что авторы прямо связывают с солевой формой нахождения ванадия.

; На рис. 49 приведены данные по изменению содержания серы в результате прокалки в коксах из различных сернистых и малосернистых нефтяных остатков. В коксах из крекинг-остатков различных сернистых нефтей и в коксах, полученных из гудронов после прокалки и в течение 5 ч при 1350 °С, количество остаточной серы одинаково .

Результаты обработки сернистого кокса в течение 2 ч при 1000 °С водяным паром, хлором, аммиаком и водородом при расходе реагента 1200 л/кг кокса приведены в табл. 47. Прокалка кокса в этих условиях без применения реагентов практически не привела к изменению содержания в нем серы. После обработки водяным перегретым паром и аммиаком содержание серы в коксе снизилось в 1,1 раза,

За ходом процесса следили по изменению содержания серы в жидкой фазе. Приготовленный раствор сераорганического соединения в цетане после определения содержания в нем серы вносили в автоклав. Автоклав герметизировали, и подавали водород в таком количестве, чтобы рабочее давление во время опыта поддерживалось 200 ± 5 кг/см2. Автоклав помещали в печь и включали электрообогрев. Для достижения температуры опыта требовалось обычно 30— 40 мин. Температура измерялась с точностью ±2° С.

Факт зависимости коксообразования от температуры в реакторе позволяет утверждать, что все входные воздействия, обеспечивающие изменение температуры Грь приводят к изменению содержания кокса на катализаторе. Соответствующие динамические каналы должны быть указаны на структурной схеме.

ляции катализатора приводит к изменению содержания остаточ-ного кокса на регенерированном катализаторе, что проявляется затем на конверсии сырья и выходе продуктов.

. Во время опытно-промйшленных испытаний проводятся непре-ривнии контроль Э при помощи специальных приборов , определяющих скорость коррозионного процесса в гобой момент времени.

В работе приведена характеристика компонентов природных газов, данные о распределении углеводородов в газах газовых и газоконденсатных месторождений по молекулярной массе, по изменению содержания компонентов газовых смесей в продуктивных пластах, по распространению азота в природных газах.

Для обеспечения возможности комплексной оценки структуры нефтяных остатков, их структурно-механической устойчивости и определения численных значений показателей по эмпирическим зависимостям — необходимо знание компонентного состава,распределения компонентов по размерам молекул, частиц и ассоциатов, закономерностей изменения реологических свойств и показателя дисперсности, плотности и ряда других показателей физико-химических свойств. От степени информации по указанным показателям зависит выбор эффективных и рациональных способов воздействия на сырье каталитического гидрооблагораживания с целью перевода его в „активное" состояние. К числу таких способов воздействия следует отнести такие технологические приемы, как испарение и осаждение, приводящие к изменению соотношения объема дисперсионной среды и дисперсной фазы. Рассмотрим основные экспериментальные методы, используемые в исследовательской практике для оценки вышеуказанных показателей.

Различие в теплотах сольватации кар-боний-ионов при использовании различных катализаторов долж«о приводить к существенному изменению соотношения тепловых эффектов реакций данного карбоний-иона и разных карбо'ний-ионов в данной реакции. Свойства карбоний-иона, находящегося в паре с про-тивоионом, могут, по-видимому, сильно зависеть от свойств аниона. В системе М---Н---А~ в зависимости от соотношения основно-стей М и А~ локализация протона может быть различной, что должно отражаться на свойствах карбоний-иона.

На рис. 2.21 представлены кинетические кривые изменения массы за-углероженных оксидов железа, кобальта и никеля аргонокислородной смесью при 650 и 450 °С. При 650 °С для исследованных оксидов форма кривых идентична. Однако время выгорания углерода существенно зависит от природы металла оксида. Снижение температуры регенерации до 450 °С приводит к разному изменению соотношения скоростей выгорания углерода и окисле-

При одинаковой пенетрации при 25 °С дорожные битумы, полученные смешением асфальта деасфальтизации бензином с экстрактом третьей фракции, имеют наибольшие пенетрацию при 0°С и температуру размягчения, что свидетельствует об их хорошей теплостойкости. Смесь с гудроном асфальта деасфальтизации бензином обладает сравнительно низкой температурой хрупкости благодаря изменению соотношения асфальтенов, смол и масел в битуме. Пенетрация и растяжимость остаточных битумов выше, а температура хрупкости и плотность ниже по сравнению с асфальтами деасфальтизации. Содержание твердых парафинов в остаточных битумах

Сопоставление данных по действительной плотности кокса и ЖК свидетельствует о том,что с ростом температуры выше 1700°С, видимо.происходит испарение никель-марганцевого сплава из УНЕ, что ведет к изменению соотношения углеродной и металлической фаз. Удельное электросопротивление УМК существенно ниже, чем у кокса . Это связано с сохранением металлической фазы УЖ, а также протеканием каталитической графитации углерода в присутствии металлов.

чаев и превышает эту величину. Наибольшая концентрация обоих элементов наблюдается в асфальтенах. Неодинаковый характер распределения никеля и ванадия приводит к существенному изменению соотношения их концентраций по фракциям. Если в смолах I это соотношение близко к I, то в смолах П достигает 4:6, а в асфальтенах колеблется от 2 до 2,8, приближаясь к соотношению в исходном продукте .

Ранее выполненные исследования показали, что висбрекинг чистого гудрона позволяет снизить его вязкость в 9-13 раз при удовлетворительной стабильности получаемого остатка. Применение ароматизированных добавок обеспечивает снижение вязкости сырья в 20-30 раз с получением стабильного продукта» Утяжелвкке нефтеЗ, поступающих на переработку, и увеличение конца кипения вакуумного дистиллята до 550ЭС, отбираемого при перегонке мазута, приводит к резкому возрастанию вязкости вакуумных остатков. При этом значительно усложняется задачи вйсбрекинга, поскольку воз-Iиикает необходимость в снижении вязкости в 100-200 раз при сох-ранении стабильности остатка висбреквнга. г Известно, что термический крекинг протекает по радикальному механизму. Введение в реакционную систему веществ, генерирующих высокоактивные радикалы при более низкой температуре, спо-собствует изменению соотношения выхода продуктов первичной и последующих стадий деструкции сырья. Эта особенность радикальных процессов использована для управления глубиной и направлением превращения сырья и торможения реакций конденсации в уплотнения о помощью органических добевак. Дня выбора наиболее

Ранее выполненные исследования показали, что висбрекинг чистого гудрона позволяет снизить его вязкость в 9-13 раз при удовлетворительной стабильности получаемого остатка. Применение ароматизированных добавок обеспечивает снижение вязкости сырья в 20-30 раз с получением стабильного продукта» Утяжелвкке нефтеЗ, поступающих на переработку, и увеличение конца кипения вакуумного дистиллята до 550ЭС, отбираемого при перегонке мазута, приводит к резкому возрастанию вязкости вакуумных остатков. При этом значительно усложняется задачи вйсбрекинга, поскольку воз-Iиикает необходимость в снижении вязкости в 100-200 раз при сох-ранении стабильности остатка висбреквнга. г Известно, что термический крекинг протекает по радикальному механизму. Введение в реакционную систему веществ, генерирующих высокоактивные радикалы при более низкой температуре, спо-собствует изменению соотношения выхода продуктов первичной и последующих стадий деструкции сырья. Эта особенность радикальных процессов использована для управления глубиной и направлением превращения сырья и торможения реакций конденсации в уплотнения о помощью органических добевак. Дня выбора наиболее

превращению и, кроме того, по изменению соотношения выходов целевых, продуктов процесса, один из которых принимается для расчетов за ведущий. Рассмотрим, например, гипотетический случай каталитического крекинга синтетического парафина в разных условиях.

При одинаковой пенетрации при 25 °С дорожные би-, тумы, полученные смешением асфальта деасфальтизации бензином с экстрактом третьей фракции, имеют наибольшие пенетрацию при 0°С и температуру размягчения, что свидетельствует об их хорошей теплостойкости. Смесь с гудроном асфальта деасфальтизации бензином обладает сравнительно низкой температурой хрупкости благодаря изменению соотношения асфальтенов, смол и масел в битуме. Пенетрация и растяжимость остаточных битумов выше, а температура хрупкости и плотность ниже по сравнению с асфальтами деасфальтизации. Содержание твердых парафинов в остаточных битумах

Eberhardt71 пропускал смесь ацетилена, водяного пара и кислорода, содержащего пары ртути, над соединениями ртути, солей других тяжелых металлов или их смесей. Например газы пропускались над смесью активированного угля и фосфата ртути. При этом были получены выхода в 60% для уксусной кислоты и в 14% для ацетальдегида. Изменение катализатора, например применение угля и окиси алюминия, ведет к изменению соотношения образующихся продуктов.