Главная -> Словарь

Изобутана олефинами

При температуре 150° из изобутана образуется только третичный изомер, в то время как при 420° наряду с третичным изомером образуется 64% первичного нитроизобутана.

Как при хлорировании и нитровании н-парафиновых углеводородов, так и при сульфохлорированИ'И их образуются все теоретически возможные изомерные моносульфохлориды. Различия выступают только при замещении изопарафинов. В то время как третичные атомы водорода, особенно в местах разветвления цепи, легко хлорируются, а тем более нитруются, вторичные или первичные атомы водорода при сульфохлорировании инертны. Так, при сульфохлорировании изобутана образуется только первичный сульфохлорид изсбутана. Что же касается третичного бутансульфохлорида, то даже следы его не могут быть обнаружены. Это может быть объяснено только стеричееким эффектом .

При сульфохлорировании изобутана образуется также один единственный дисульфохлорид, а именно: 2-метилпропан-1,3-дисульфохло-рид. Образование в этом случае только одного изомера объясняется тем,, что, во-первых, при сульфохлорировании, как известно, два заместителя не могут вступать в а, /?-положения. Но если бы это и могло произойти, то не в данном случае, так как третичный атом водорода не замещается «а сульфохлоридную группу.

Каждый карбоний-ион выше С8 способен реагировать с молекулой изобутана; образуется С8-изопарафин и третичный бутил-ион, который, в свою очередь, стремится прореагировать с еще одной молекулой 2-бутена, образуя реакционную цепочку. Несмотря на то, что приложение этого механизма реакции к 1-бу-тену показывает, что должны образовываться другие изопарафины, на практике найдено, что и 1- и 2-бутены в присутствии серной и фтористоводородной кислот дают одни и те же продукты. Объяснить это можно только предположив, что 1-бутен изоме-ризуется в 2-бутен и что оба олефина образуют одинаковый карбоний-ион. С другой стороны, хлорид алюминия, вероятно, не приводит к образованию общего для этих олефинов карбоний-иона, что и объясняет различные продукты в реакции изобутана с 1- и 2-бутенами .

При недостатке изобутана образуется ион, взаимодействующий со второй молекулой олефина:

2. Газофазное окисление пропан-бутановой фракции кислородом с получением метанола, формальдегида и ацетальдегида; при наличии в исходной фракции изобутана образуется также ацетон .

Использование микроволн приводит в основном к образованию из пентана углеводородов метанового ряда и изобутана. При нагревании же цеолитов обычным методом изобутана образуется значительно меньше. При реакциях метил—2—пентана

Так, при каталитическом дегидрировании изобутана образуется изобутилен:

То обстоятельство, что при применении изопентана в качестве исходного материала получается такой же кетон , полностью согласуется с предположением о том, что перед дальнейшим взаимодействием с окисью углерода сначала происходит изомеризация «-пентана. Из к-бутана, как и из изобутана, образуется метил-изопропилкетон , и в этом случае логично предположить, что перед взаимодействием с окисью углерода к-бутан претерпевает изомеризацию. Очевидно, что метилизопропил кетон получается в результате предварительного образования и перегруппировки триметилацетальдегида, так как при применяемых условиях альдегид претерпевает перегруппировку.

Большая конверсия изопентана на моль фтористого алкила по сравнению с изобутаном также может быть объяснена на основании указанной выше схемы реакций. При автоалкилировании изобутана образуется 2,2,4-триметилпентил-ион, более стабильный, чем получающиеся из изопентана децил-ионы, поэтому при реакции с изобутаном насыщается большее число октил-

топлив. При дегидрировании изобутана образуется изобути-лен — сырье для получения бутилкаучука, полиизобутилена, полимербензина; кроме того, изобутан является широко распространенным алкилирующим агентом.

Имеются указания, что при окислении изобутана образуется с хорошим выходом гидроперекись т/?е»г-бутила, которая применяется как катализатор процессов полимеризации.

Алкилирование изобутана олефинами будет подробно описано автором в его следующей книге 1.

3.3. Разделение смеси продуктов алкилирования изобутана олефинами . 236

3.3. Разделение смеси продуктов алкилирования изобутана олефинами

Рис. IV-26. Поточная схема алкилирования изобутана олефинами:

Рис. IV-28. Варианты технологических схем блока фракционирования установки фтористоводородного алкилирования изобутана олефинами:

изобутана олефинами:

Рис. IV-31. Схема разделения смеси продуктов реакции алкилирова-ния изобутана олефинами:

Весьма перспективными в нефтепереработке являются процессы изомеризации легких парафиновых углеводородов нормального строения и ароматических углеводородов фракции Cg. Изомеризация н-бутана в изобутан увеличивает ресурсы сырья процесса алкилирования изобутана олефинами, а изомеризация углеводородов С5—С6 используется для получения высокооктановых компонентов бензинов АИ-93 и АИ-98. Сырьем для процесса изомеризации углеводородов С5—С6 являются легкие бензитшвые фракции н. к. —62 или н. к. — 70 °С . В первом случае используется высокотемпературная изомеризация и во втором — низкотемпературная изомеризация.

8.7.1. Каталитическое С-алкилирование изобутана олефинами... 137

8.7.1. Каталитическое С-алкилирование изобутана олефинами

Каталитическое алкилирование изобутана олефинами. Этиленом. Так как 2,3-диметилбутан отличается высокими антидетонационными свойствами и хорошими показателями работы на богатой рабочей смеси, этилирование изобутана стало предметом многочисленных исследований особенно после того, как было показано , что реакция в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода при 25—35° или в присутствии фтористого бора и фтористого водорода при 0—5° дает продукты, •содержащие 45% гексанов, состоящих из 70—90% 2,3-диметилбутана, 10—25% 2-метилпентана и менее 3% 2,2-диметилпентана.