Главная -> Словарь

Изомеризация гомологов

ют {242))), что размыкание шестичленного цикла может протекать двумя путями: 1) изомеризация циклогексана в метилциклопентан с последующим превращением в гексан и его изомеры; 2) прямой гидрогенолиз шестичленного цикла с образованием н-гексана.

Из представленной схемы видно, что изомеризация циклогексана сопровождается образованием изогексанов. Реакция протекает до тех пор, пока все гексильные катионы в комплексе R^MF^ не будут замещены на циклогексильный или метилциклопентильиый ион СеН^, что хорошо согласуется с экспериментальными результатами. Водород не участвует в образовании гексанов, скорость реакции не изменяется в отсутствие водорода . Отсюда можно сделать вывод, что влияние нафтенов на превращение парафиновых углеводородов определяется характером взаимодействия нафтенов с катализатором. В сверхкислотных средах HF ~- SbF5 нафтены образуют комплекс RMF6, как и парафиновые углеводороды. Скорость образования этого комплекса для различных углеводородов неодинакова и убывает в ряду C6HJ2 =C5H12 С5Н14 С6Н14. Эта закономерность объясняет, почему при добавлении циклогексана скорость изомеризации н-гексана увеличивается, а для н-пентана остается неизменной.

Г. Н. Маслянским и М. В. Велтистовой установлено, что в присутствии соответствующего катализатора циклогексан может реагировать в двух направлениях. При пропускании паров циклогексана или смеси циклогексана с водородом над катализатором при температурах 450 — 550° С помимо реакции дегидрогенизации идет также и изомеризация циклогексана в метилциклопентан:

Водород. Иодистоводородная кислота при 280° разрывает цепь с присоединением йодистого водорода. Одновременно при этом имеет место изомеризация циклогексана в метилциклопентан.

Изомеризация циклогексана ............. 408

Изомеризация циклогексана в метилциклопентан в случае образования циклоолефина как промежуточного продукта реакции видна из примера с циклогексеном . Образование циклогсксил-иона непосредственно из циклогексана можно представить следующим образом:

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА Исходные вещества

Изомеризация циклогексана в метилциклопен- 0,022 0008 0001 0006- 0004 0,0005 0,014 0,006 0,001

6.1.10. Изомеризация циклогексана

8. В присутствии суперкислот протекает изомеризация циклогексана в метилциклопентан и изомеры гексена. Предложите механизм образования продуктов изомеризации.

Сульфидные катализаторы эффективны при гидрировании осерненного бензола, например бензола коксохимического производства, при температуре 350-370 °С и давлении до 30 МПа. На сульфидных катализаторах не удается добиться полной конверсии бензола в циклогексан. Кроме того, наблюдается частичная изомеризация циклогексана в метилциклопентан .

Исследованием предыдущих лет по количественному распределению пяти- и шестичленных нафтенов в бензино-лиг-роиновых фракциях мирзаанской нефти по горизонтам, X. И. Арешидзе и А. В. Киквидзе было показано, что уменьшению общего содержания пятичленных нафтенов соответствует увеличение содержания шестичленных нафтенов в бензиновых фракциях вышеуказанной нефти. Тогда было высказано предположение, одним из нас , что возможно в природных условиях имеет место изомеризация гомологов циклопентана в циклогексановые углеводороды.

Результаты, полученные в этом направлении, дают полное основание предположить, что в природных условиях имеет место изомеризация гомологов циклопентана в цикло-гексанозые углеводороды.

1. Проведена изомеризация гомологов циклопентана, входящих в состав фр. 60—150° норийского бензина, в присутствии гумбрина и активированного гумбрина.

3. Проведена изомеризация гомологов циклопентана, входящих в состав фр. 150—200° деароматизированного ката-лизата норийского бензина в присутствии активированного гумбрина.

5. Исследована изомеризация гомологов циклопентана, входящих в состав мирзаанской нефти , в цик-.логексановые углеводороды в присутствии активированного гумбрина.

Исследование индивидуального углеводородного состава бензина мирзаанской нефти . 206 Отдел VII. Изомеризация гомологов циклопентана, входящих в состав норийского и мирзаанского бензинов в присутствии гумбрина........ . . 2! 5

Изомеризация гомологов циклопентана, входящих в состав норийского и мирзаанского бензинов в присутствии гумбри-• на . 215

После первой публикации о конфигурационной изомеризации стереоизомерных триметилциклопентанов лишь в начале 60-х годов 'после работы Го, Руни и Кем-болла и первых наших публикаций: конфигурационная изомеризация гомологов циклопентана стала предметом широкого обсуждения. Мы показали , что в присутствии платинированного угля в широком интервале температур стереоизомерные 1,2-ди-метилциклопентаны легко переходят друг в друга. При этом конфигурационная изомеризация проходит с гораздо большей скоростью, чем сопутствующая ей реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Далее нами было показано , что активными катализаторами, способствующими протеканию конфигурационной изомеризации, наряду с платиной являются родий, осмий, иридий и палладий, а также рутений и кобальт .

Чрезвычайно важен установленный нами факт , что на всех благородных металлах VIII группы конфигурационная изомеризация гомологов циклогексана, так же как и в циклопентановом ряду, протекает лишь в присутствии водорода.

Изучение конфигурационной изомеризации циклогек-санов и циклопентанов показало, что эта реакция имеет ряд сходных черт: непосредственное участие в реакции водорода, отсутствие циклоалкенов и аренов в условиях мягкого протекания конфигурационной изомеризации; достаточно близкие значения энергий активации и т. д. Все это дает основание полагать, что конфигурационная изомеризация гомологов циклогексана также проходит по идентичному или близкому механизму SN2, описанному для стереоизомерных диалкилциклопен-танов .

Изомеризация гомологов бензола является обратимым процессом, причем для ксилолов устанавливается равновесие между всеми тремя изомерами: