Главная -> Словарь

Изомеризации бутиленов

На установках изомеризации бензиновых фракций исходное сырье предварительно разделяется в тех же колоннах, в которых выделяются изомеры. -----

Поскольку катализатор Pt - А12 О3 — С1 по своим свойствам близок к хлориду алюминия, следует предположить, что уменьшение глубины изомеризации и-гексана в присутствии нафтеновых углеводородов по мере снижения рабочего давления связано с образованием подобных соединений в результате конденсации нафтеновых углеводородов на поверхности катализатора. Практическим выводом из сделанных наблюдений является необходимость осуществлять процесс изомеризации бензиновых фракций с высоким содержанием нафтенов на катализаторе Pt - А1203 - С1при рабочем давлении до 4,0 МПа. Вероятно, в этих условиях уменьшение концентрации карбкатионов, образующихся из нафтенов, предотвращает блокировку активных центров катализатора. Присутствующий в сырье бензол подвергается полному гидрированию в циклогексан при повышенном давлении.

Рис. 5.4. Схема промышленной установки изомеризации бензиновых фракций ЛИ-150В:

В СССР по проекту Ленгипронефтехима посторены две установки изомеризации бензиновых фракций: на Московском НПЗ и на ПО „Яро-славнефтеоргсинтез ".

по установкам изомеризации бензиновых фракций за 1980—1983 гг.

В последние годы в компании за счет собственных средств предприятий и при поддержке Пра1вительства РБ осуществлены крупные проекты. Завершено строительство и введен в эксплуатацию ряд объектов в составе комплекса каталитического крекинга Г-43-107 М/1 мощностью 2,2 млн. тонн вакуумного газойля в год. Сдан в эксплуатацию комплекс полипропилена. Осуществлена реконструкция установки каталитического риформинга со строительством блоков непрерывной регенерации катализатора, подготовки сырья и изомеризации бензиновых фракций. Введена в эксплуатацию после реконструкции установка углубления переработки нефти - висбрекинг, позволяющая сократить вовлечение разбавителей для снижения вязкости гудрона с целью получения котельного топлива, отвечающего требованиям российских стандартов. Реконструирована единственная в России установка гидрокрекинга с доведением ее мощности до 1 млн. тонн в год и организацией выпуска на ней дизельного топлива с содержанием серы 0,05%.

24—ХЗО — катализаторы риформинга окисные. 25—ХОО — катализаторы изомеризации бензиновых фракций. 25—Х10 — катализаторы изомеризации платиновые. 25—Х20 — катализаторы изомеризации окисные. 26—ХОО — катализаторы гидродеалкилирования и диспропорционирования

Катализаторы риформинга и изомеризации бензиновых фракций. Сведения о процессах риформинга и изомеризации, а также о катализаторах, используемых для их осуществления, излагаются в соответствующих разделах справочника. Ниже приводятся физико-химические характеристики некоторых катализаторов для этих процессов.

изомеризации бензиновых фракций 407

В СССР разработана и прошла промышленные испытания модификация процесса селективного гидрокрекинга нормальных парафиновых углеводородов, содержащихся в рафинатах, получаемых после экстракции ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Разработан также вариант переработки продуктов изомеризации бензиновых фракций селективным гидрокрекингом взамен дорогостоящей стадии ректификации. Процесс осуществляют на бифункциональном катализаторе, крекирующей основой которого служит синтетический цеолит типа эрионит. Катализатор не содержит благородных металлов.

Изомеризации бензиновых фракций 300 250 3,3 3,4 1450 1600

Ресурсы изобутиленадля производств МТБЭ можно увеличить за счет н — бутана, содержащегося в попутных нефтяных газах или газоконденсатах, используя процессы дегидрирования и последующей изомеризации бутиленов. Источником и — бутиленов могут стать газы термодеструктивных или нефтехимических процесов, в частности, производств изобутилового спирта.

Серебрякова и А. В. Фрост рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фрай и Хеппке по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты оказались не более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов.

ной связи . Таким образом, вероятность длительного существования свободного олефина в условиях алкилирования невелика. Следующие факты говорят об изомеризации бутиленов:

Таким образом, высокая степень эмульгирования или хороший массоперенос способствуют изомеризации бутиленов в изобути-лен, димеризации изобутилена и протеканию реакций переноса водорода и первичного алкилирования, т. е. дают максимальный выход высокооктановых триметилпентанов и снижают концентрацию низкооктановых побочных продуктов, образующихся в результате вторичных реакций .

Исключением из этого правила являются реакции переноса водорода и изомеризации бутиленов. Перенос водорода ведет к превращению пропилена и изобутана в пропан и изобутилен

Алкилат наилучшего качества был получен при 9,7% FS03H. Вновь под действием промотора селективно ускорились реакции переноса водорода и изомеризации бутиленов, повышающих выход триметилпентанов за счет 2,3-ди-метилпентана и 2,3-диметилгексана. При концентрации промотора выше оптимальной качество алкилата ухудшалось из-за возрастания в нем содержания диметилгексанов, 2,4-диметилпентана, легкой и тяжелой части алкилата. При концентрациях FSO3H, равных 50 или 100%, октановые числа алки-латов падали ниже значений, полученных на HF без добавки. В отсутствие промотора реакция протекала относительно медленно, и превращение олефина было неполным. Добавка промотора заметно ускоряла реакцию, и выходы алкилата приближались к теоретическому значению 220%. Лишь 6,6% FSO3H требовалось для полного превращения исходного олефина, т. е. увеличение скорости реакций было примерно таким же, как и в случае использования CF3SO3H.

На промышленной установке фтористоводородного алкилирования изобутана при 45 °С промышленной олефиновой фракцией С3—С5 указанного состава можно получать алкилат с октановым числом 92,1 . При том же сырье можно повышать октановое число до 93,9, снижая температуру процесса до 4 °С и добавляя оптимальное количество промотора . При снижении температуры увеличивается выход первичных продуктов алкилирования, однако в отсутствие промотора это лишь незначительно повышает октановое число алкилата, поскольку снижение температуры тормозит не только нежелательные, но и желательные реакции. Действие промотора заключается в ускорении переноса водорода и изомеризации бутиленов без заметного ускорения нежелательных процессов. В результате качество алкилата улучшается. Добавки CF3SO3H и FSO3H также способствуют образованию продукта алкилирования. Это означает, что, несмотря на более низкую температуру, выход алкилата на модифицированном катализаторе будет, по крайней мере, не ниже, чем при работе в присутствии HF без добавок.

РАВНОВЕСИЕ РЕАКЦИИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ БУТИЛЕНОВ

В отличие от непосредственного восстановления спиртов эта методика в каждой из двух стадий позволяет получать почти теоретические выходы продуктов, что разрешает вопрос с количественной стороны. На основании литературных данных можно считать установленным, что окись-алюминия не вызывает скелетной изомеризации бутиленов и пентенов .

Ресурсы изобутилена для производств МТБЭ можно увеличить за счет я-бутана, содержащегося в попутных нефтяных газах или газоконденсатах, используя процессы дегидрирования и последующей изомеризации бутиленов. Источником изобутиленов могут стать газы термодеструктивных или нефтехимических процесов, в частности, производств изобутилового спирта.

Ресурсы изобутилена для производств МТБЭ можно увеличить за счет н-бутана, содержащегося в попутных нефтяных газах или газоконденсатах, используя процессы дегидрирования и последующей изомеризации бутиленов. Источником изобутиленов могут стать газы термодеструктивных или нефтехимических процесов, в частности, производств изобутилового спирта.