Главная -> Словарь

Изомеризующую способность

Рис. 2.1. Влияние фтора на изомеризующую активность 7-оксида алюминия .

Максимум изомеризующей активности достигается у образцов с минимальным содержанием натрия, полученных путем сочетания кислотной обработки и обмена с аммонийными солями. Что касается влияния степени деалюминирования на изомеризующую активность алюмоплатино-вого катализатора, то, рассматривая зависимость глубины изомеризации о-ксилола и н-пентана при изменении мольного отношения Si02 : А1203 в пределах от 13,0 до 28.6 , можно видеть, что максимум изомеризуюшей активности соответствует мольному отношению SiO: : АЬ О, — 16-ь 18. Впоследствии это было подтверждено и в работах других авторов .

содержанием хлора, а его количеством, связанным с определенными группами т;-оксида алюминия. Платинированный -у-оксид алюминия обладает небольшой изомеризующеи активностью, существенно уступающей хлорированным образцам ??-оксида алюминия. Отсюда следует практический вывод о необходимости ограничить присутствие бемита в байерите — не более 10%. Изучение влияния примесных ионов, катионов щелочных металлов, железа, анионов показало симбатное изменение изомеризующеи активности катализатора при внесении в т?-оксид алюминия ионов натрия и железа . Очевидно, что изомеризующая активность хлорированного т?-оксида алюминия определяется количеством примесных ионов, нарушающих оптимальное размещение ионов хлора при хлорировании и связывающих определенное количество хлорид-ионов. Примеси катионов натрия и железа в т?-оксиде алюминия оказывают на изомеризующую активность TJ-OK-сида алюминия более сильное отравляющее действие, чем примеси анионов . Отсюда следует вывод о селективном взаимодействии катионов примесей с активными центрами изомеризации.

Влияние природы хлорагента и условий хлорирования на изомеризующую активность катализатора. Взаимодействие хлорорганического соединения, например четыреххлористого углерода, с кислородсодержащими группами на поверхности оксида алюминия при 250-300 °С в среде газа-носителя выражается суммой химических реакций, приводящих к образованию фосгена, диоксида углерода, хлороводорода и воды. За счет замещения ионов кислорода на хлор масса катализатора при хлорировании увеличивается.

Таблица 2.11. Влияние природы хлорагента на изомеризующую активность хлорированного тт-оксида алюминия

Температура хлорирования.°С изомеризующую активность .

Для изучения действия оксидов углерода на катализатор в течение опыта в смеси с сырьем и водородом вводились СО и С02 до достижения постоянного уровня активности. На рис. 3.11 показан их отравляющий эффект в реакции изомеризации и-пентана при давлении 3,5 МПа. В реакции изомеризации о-ксилола на оксиде алюминия, промотированном фтором, не наблюдалось изменения изомеризующей активности катализатора в присутствии диоксида углерода. В связи с этим отравляющее действие оксидов углерода на изомеризующую активность катализатора

Рис. 3.13. Влияние воды в н-пентане и циркулирующем газе на изомеризующую активность катализатора Pt - А12 О3 - F:

Из рассмотренных данных •следует, что на модифицированном алюмокобальтмолибденовом катализаторе протекает глубокая гидроочистка сырья; кроме этого, происходит частичное гидрирование ароматических углеводородов — глубина гидрирования составляет 23%. Продукт первой ступени характеризуется небольшим увеличением содержания изопарафиновых углеводородов, что указывает на незначительную изомеризующую активность катализатора первой ступени. Прирост содержания изопарафиновых углеводородов, с другой стороны,

Кислотные свойства катализатора определяют его крекирующую и изомеризующую активность, а также глубину превращения сырья. Для усиления кислотной функции катализатор, как правило, промо-тируют галогеном, что способствует замедлению реакции крекинга, стабилизует высокую дисперсность платины. В качестве кислотного промотора в состав АП—56 входит фтор, остальные отечественные катализаторы промотированы хлором.

Соотношение в составе молибденоалюминиевых катализаторов как между основными компонентами, так и с учетом введения промоторов детально описывается Кларком и др. , исследовавшими изомеризующую способность этих катализаторов гидроформинга с учетом влияния молярного соотношения водород : углеводород . Следует иметь в виду, что изомеризующая способность катализаторов гидроформинга не поражается сернистыми соединениями, которые обычно проявляют отравляющий эффект при реакции дегидропреобразования метилциклопентана и цик-логексана в бензол. Правда, уровень отравления невелик и выражается в скачкообразном понижении первоначальной активности до равновесной величины, которая затем может быть стабильной на протяжении тысячи часов работы катализатора .

Наличие кислотных центров объясняется изомеризующую способность этих катализаторов. На поверхности сульфидных катали-

На современных промышленных установках для изомеризации н-пентана и н-гексана используют обычно бифункциональный катализатор, содержащий платину или палладий на кислотном носителе . Несмотря на высокую изомеризующую способность этих катализаторов приходится вести процесс при относительно высоких температурах . При этом давление равно 3-3,5 МПа, а объемная скорость подачи сырья составляет 1,5-2,0 ч"1. Для подавления побочных реакций расщепления осуществляют циркуляцию водородсодержа-щего газа в объеме 900 м3 на 1 м3 жидкого сырья.

На современных промышленных установках, несмотря на высокую изомеризующую способность используемых катализаторов, приходится вести процесс при относительно высоких температурах . При этом давление составляет 3-3,5 МПа, а объемная скорость подачи сырья — 1,5-2,0 ч~'. Для повышения выхода целевого продукта процесс ведут с рециркуляцией непревращенного н-пентана. В этих условиях выход изопентана за однократный пропуск сырья составляет 50-53% мае., а с рециркуляцией — 95-98% мае., т.е. близок к теоретическому. Для подавления побочных реакций расщепления осуществляют циркуляцию ВСГ в объеме 900 нм3/м3 сырья .

Сера повышает изомеризующую способность катализатора, но

Сера повышает изомеризующую способность катализатора, но активность его в направлении дегидрогенизации быстро падает. С отравлением катализатора сернистыми соединениями усиливается отложение кокса на нем. Выход катализата при сохранении октанового числа и увеличении содержания серы с 0,01 до 0,16% уменьшается на 5,5% . Допустимым содержанием серы в сырье платформинга в настоящее время считается 0,003% .

Результаты, полученные при изомеризации к-гексана с подобными катализаторами, приведены в табл. 11 и сопоставляются с данными, полученными -с чистыми алюмосиликатами. Они показывают, что алюмосиликат является плохим изомеризующим катализатором, однако добавление 5% никеля значительно повышает его изомеризующую способность.

^^вк видно из предстарленинх данных,комплекс хлористый 8ЛГМИНИЙ - продукты окися§{