Главная -> Словарь

Изопарафино нафтеновых

3. Дорогочинский А. 3., Лютер А. В., Волыгова Е. Г. Сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами. М., Химия, 1970. 216 с.

Оба основных механизма — а) крекинг над кислотными катализаторами по ионному механизму и б) термический крекинг по радикальному механизму совершенно очевидны. В случае каталитического крекинга постулированные выше ионные реакции являются обратными низкотемпературным реакциям присоединения, протекающими над кислыми катализаторами, а именно, полимеризации олефинов, алкилированию ароматических углеводородов олефинами и алкилированию изопарафинов олефинами. Низкотемпературные реакции над кислыми катализаторами, происходящие, как правило, с участием олефинов, дос1 -точно хорошо изучены, и существующая по этому вопросу обширная литература позволяет сделать вывод, что механизм этих реакций характеризуется образованием иона карбо-ния как промежуточного продукта.

Конденсация изобутана с хлоролефинами является средством оценки механизмов, предложенных для реакции алкилирования изопарафинов олефинами . Только цепным механизмом можно удовлетворительно объяснить образование полихлоралкилов, содержащих в молекуле на один атом хлора больше, чем в исходном хлоролефине.

Реакция изопарафиновых углеводородов со сложными эфирами. С алкилхлоридами. При взаимодействии изопарафинов с алкилхлори-дами в присутствии хлористого алюминия реакция алкилирования идет лишь в незначительной степени. Вместо этого имеет место реакция хлор-водородного обмена, в результате которой получаются продукты, подобные тем, которые получаются по реакции переноса водорода при алкили-ровании изопарафинов олефинами. Алкилхлориды восстанавливаются в соответствующий парафин и хлористый водород, тогда как изопарафин превращается в продукт «самоконденсации» или же дает комплекс с катализатором.

Алкилирование низших изопарафинов олефинами близкого молекулярного веса в присутствии серной кислоты при низкой температуре легло в основу крупнопромышленного процесса, разработанного незадолго до 1940 г. и получившего к настоящему времени чрезвычайно широкое применение -

АЛКИЛИРОВАНИЕ ИЗОПАРАФИНОВ ОЛЕФИНАМИ НА ЦЕОЛИТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

Некоторые особенности реакции алкилирования изопарафинов олефинами '

Таким образом, при алкилировании изопарафинов олефинами в условиях высоких разбавлений олефина наблюдаются явления, которые нельзя объяснить с позиций общепринятого механизма алкилирования, из чего можно сделать заключение о неадекватном отражении данным механизмом существа процесса алкилирования.

О механизме алкилирования изопарафинов олефинами '

Существующий в настоящее время механизм алкилирования изопарафинов предложен в 1944 г. Л Шмерлингом II))) на основе представлений Ф. Уитмора об образовании карбоний-иона в процессе полимеризации оле-финов . Рассматривая в качестве первой стадии алкилирования протониронание олефина, например бутена, Л. Шмерлинг построил механизм процесса на существенно новом представлении о переносе гидрид-иона от молекулы изобутана к карбоний-иону Cjf при зарождении цепи алкилирования или карбоний-иону С«" при продолжении цепи алкилирования . Поэтому нлкилирование изопарафинов олефинами представляет собой, по Л Шмерлингу, цепную реакцию, основной элемент которой — постоянно возобновляемый карбоний-ион трет-бутла. Роль катализатора, характеризуемого бренстедовской кислотностью, на стадии протонирования олефина с учетом данного механизма вполне понятна, но остается неясной его роль на стадии гидридного переноса.

В 70-е годы вновь появился интерес к реакции алкилирования изопарафинов олефинами в связи с попытками использовать твердые кислоты типа декатионированно-поликатионных форм цеолитов (((31 в качестве катализато-

Распределение колец в изопарафино-нафтеновых частях фракции 200—280° нефти о. Борнео

Включение термодиффузионного метода в схемы разделения смесей высокомолекулярных соединений нефти позволило расширить представление о структуре углеводородов, содержащихся в масляных фракциях. Так, для получения более полных сведений о составе и строении нафтеновых углеводородов при помощи хроматографии, карбамидной депарафинизации, ректификации, термической диффузии были выделены достаточно узкие масляные фракции ряда нефтей . Масс-спвктромет-рический анализ десяти термодиффузионных фракций показал, что обе первые фракции содержат от 46 до 71% изопарафинов, а остальная часть приходится на долю моно- и бицикличеоких нафтенов. Обе последние, т. е. десятые фракции, в основном состоят из полициклических нафтеновых углеводородов, содержащих от 3 до 6 колец в молекуле. В результате проведения работы удалось расположить исследованные нефти по степени уменьшения цикличности нафтеновых углеводородов в такой последовательности : молдавская анастасьевокая жирно вская сумская ко-робковскаятуймазинскаяромашкинская тюленовокаябит-ковская гнединская.

Используя методы адсорбционной хроматографии и комплек-сообразования с карбамидом 50-градусных дистиллятов трех туркменских нефтей с последующим разделением изопарафино-нафтеновых углеводородов методом термической диффузии удалось расположить исследованные нефти по степени уменьшения цикличности нафтеновых углеводородов в такой последовательности: молдавскаяанастасьевокаяжирновскаясумскаяко-робковскаятуймази1нскаяромашкинская тюленовскаябит-ковскаяг.нединская.

Используя методы адсорбционной хроматографии и комплек-сообразования с карбамидом 50-градусных дистиллятов трех туркменских нефтей с последующим разделением изопарафино-нафтеновых углеводородов методом термической диффузии , изопарафико-вые углеводороды отделили от нафтеновых, а последние разделили на группы, различающиеся по числу колец в молекуле. На примере одной из фракций бурунской нефти показано, что в молекулах нафтеновых углеводородов содержится от 1 до 6 колец,

ние из нефти широкой фракции изопарафинонафтеновых

Во фракции 180-250°С изопарафино-нафтеновых угле-

Количественная характеристика структурных фрагментов изопарафино-нафтеновых углеводородов

Рис. З.1. ПК-спектры фракции н.к.-250°С изопарафино-нафтеновых углеводородов

пературы выкипания фракций изопарафино-нафтеновых

изопарафино-нафтеновых углеводородов