Главная -> Словарь

Изостроения содержащие

Эти данные показывают, что разбавление изопропилбензола благо* приятно влияет на дегидрирование его в а-метилстирол, а также можно сделать вывод, что дегидрирование с одинаковой степенью превращения изопропилбензола протекает при более низких температурах, чем этил-бензола.

При 100-120 °С окисление изопропилбензола протекает с образованием целевого продукта - гидропероксида изопропилбензола и побочных - спирта и кетона . При этом гидропероксид изопропилбензола является стабильным промежуточным продуктом, частично разлагающимся на спирт и кетон:

Изучение кинетики и механизма процесса окисления изопропилбензола показало, что образование гидропероксида изопропилбензола протекает по радикально-цепному механизму с участием промежуточных лабильных частиц - свободных радикалов:

Окисление этилбензола при температурах 100—120 °С протекает с очень низкой скоростью . Для стимулирования окисления предлагались различные катализаторы — соли металлов переменной валентности и редкоземельных элементов. Однако в присутствии этих соединений основными продуктами реакции являются АФ или МФК.

Что касается условий проведения этого процесса, то необходимо отметить, что окисление этилбензола при температурах 100—120 "С протекает с очень низкой скоростью . Увеличить скорость окисления этилбензола при высокой селективности образования гидропероксида можно лишь за счет повышения температуры и с использованием катализаторов. В частности, при температуре 140-160°С скорость накопления гидропероксида достигает 1 моль/ при селективности 82—91 %.

Во-первых, была предложена новая каталитическая система, в которой используется модифицированный электронодонорными лигандами пропандиолат молибденила. Эпоксидирование гидропероксида изопропилбензо-ла проводят в следующих условиях: температура - 115-120 °С; мольное соотношение пропилен: гидропероксид изопропилбензола равно 5:1; концентрации: молибденового катализатора — ~ 6-Ю'4 моль на 1 моль гидропероксида, промотора — 2 моль на 1 моль катализатора; пропанола-2 — до 10% ; продолжительность — до 90 мин. Селективность образования оксида пропилена в расчете на прореагировавший гидропероксид изопропилбензола составляет 88-90% , в расчете на пропилен - 98% . Конверсия гидропероксида изопропилбензола достигает при этом 99,5 %. В отсутствие промотора и пропанола-2 процесс эпоксидирования пропилена гидропероксидом изопропилбензола протекает с худшими показателями.

Необходимо отметить, что окисление изопропилбензола протекает значительно легче, чем окисление этилбензола. Поэтому метод кооперированного производства фенола, ацетона и пропиленоксида должен получить достаточно широкое распространение.

Расщепление гидроперекиси изопропилбензола протекает довольно гладко, если к технической гидроперекиси вначале прибавить Н202 или вещества, выделяющие перекись водорода . В качестве катализаторов расщепления гидроперекиси кумола можно применять, как указывалось выше, сульфаты металлов I и II групп , элементы V и VI групп периодической системы , активированные глины и ионообменные смолы, например сульфосмолы КУ-1 и КУ-2 .

В результате всех проведенных экспериментов в части крекирования циклических углеводородов над алюмосиликатным катализатором авторы делают выводы о том, что крекинг, например, изопропилбензола протекает с большой скоростью, чем крекинг соответствующего нафтена.

В процессе окисления и, возможно, при разложении гидроперекиси изопропилбензола протекает ряд побочных реакций:

В зависимости от строения перекисей их распад может происходить различными путями. Было замечено 118))), что при 110°С распад гидроперекиси изопропилбензола протекает по уравнению первого порядка и имеет цепной автокаталитический характер, а гидроперекиси emop-бутилбензола—по уравнению нулевого порядка без автокаталитического развития с образованием стабильных систем. Рекомбинация радикалов происходила с такой скоростью, что цепь обрывалась.

Выбор в качестве промышленных катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот обусловлен их хорошей избирательностью, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углерода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бути-ленами, протекает достаточно глубоко.

Как показали исследования, реакция алкшгарования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ва-нию изобутан и изопентан, т. е. парафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода в молекуле. Парафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода в молекуле типа 2,2-диметилбутана алкили'руются значительно труднее и при более жестких условиях . Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие одновременно с третичным четвертичный атом углерода, например 2,2,4-триметил-пентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются .

Катализаторы. В качестве промышленных катализаторов алкилирования применяются только серная и фтористоводородная кислоты. Выбор этих веществ обусловлен их хорошей избирательностью, удобством обращения с жидким катализатором, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок, благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углеводорода. При этом ллкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие устойчивости образующихся промежуточных соединений —эфнров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко.

Углеводороды метанового ряда изостроения, содержащие третичный углеродный атом , легче подвергаются воздействию

Реакция алкилирования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ванию изобутан и изопентан, т. е. изопарафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода. Изопарафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода типа 2,2-диметилбутана алкилируются значительно труднее и в более жестких условиях. Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие и третичный, и четвертичный атомы углерода, например 2,2 4-триметилпентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются. Большое влияние на избирательность реакции и результаты процесса оказывает структура применяемого олефина.

Каталитическому алкилированию в присутствии серной кислоты или фтористого водорода можно подвергать только парафины изостроения, содержащие активный третичный атом углеводорода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений - эфиров. Алкилирование пропиленом и особенно бутиленами протекает достаточно глубоко. Решающее значение имеет концентрация кислоты. Так, для алкилирования изобутана бутиленами можно использовать 96-98% серную кислоту, для алкилирования же пропиленом применяют только 98-100% кислоту.

Каталитическому алкилированию в присутствии серной кислоты или фтористого водорода можно подвергать только парафины изостроения, содержащие активный третичный атом углеводорода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом и особенно бу-тиленами протекает достаточно глубоко. Решающее значение имеет концентрация кислоты. Так, для алкилирования изобутана бутиленами можно использовать 96—!98%-ную серную кислоту, для алкилирования же пропиленом применяют только 98— 100 %-ную кислоту.

гудроне. Углеводороды изостроения, содержащие третичный угле-

Концентрированная серная кислота при обыч-ной~температуре химически почти не действует на нормальные парафиновые и нафтеновые углеводороды, но они частично растворяются в ней. Поэтому их почти всегда обнаруживают в кислом гудроне. Углеводороды изостроения, содержащие третичный углеродный атом, легко сульфируются концентрированной серной кислотой и образуют сульфокислоты и воду. Ароматические углеводороды при взаимодействии с избытком такой кислоты подвергаются сульфированию с образованием сульфокислот. Как правило, ароматические углеводороды растворяются в концентри-р^ованной серной кислоте, причем растворимость их зависит от 'структуры ароматических углеводородов и концентрации кислоты: с повышением концентрации растворимость ароматических углеводородов увеличивается.

водородов . ТЭС добавляли к углеводородам в обычной концентрации . Было установлено, что закономерности, наблюдаемые при окислении углеводородов, входящих в состав масел , могут быть распространены и на углеводороды, входящие в состав бензинов. Например, нормальные парафиновые углеводороды и углеводороды изостроения, содержащие четвертичный атом углерода, в Отсутствие ТЭС значительно более устойчивы против окисления в жидкой фазе, чем углеводороды других групп.

Действие серной кислоты на нормальные углеводороды метанового и нафтенового ряда при обыкновенной температуре почт» не проявляется. Углеводороды изостроения, содержащие третичный углеродный атом , сульфируются легко, в особенности дымящейся кислотой с образованием сульфокислоты и воды.