Главная -> Словарь

Интегральная интенсивность

фтеновые кольца — шестичленны. Применение этого метода имеет также, ограничения по молекулярной массе , Поэтому,иногда?, сигналы протонов групп СН3 соединений, запи-

ричной группами. В межмолекулярном обмене участвуют атомы водорода и дейтерия, находящиеся у «-углеродного атома. При взаимодействии erop-бутилбензола и этилбензола с А1С13 появление дейтерия в р-положении erop-бутилбензола, по-видимому, объясняется частичным образованием карбониевого иона у р-углеродного атома с последующим 1,2-внутрим.олеку-лярным гидридным переносом от а-углеродного атома заместителя. Обмен протонов ароматического кольца с атомами дейтерия алкильнои группы практически не происходит. Содержание дейтерия в ароматическом кольце не превышает 0,08% . Отношение интегральных интенсивностей сигналов фрагментов; фенила и алкильных групп, а также анализ формы сигналов. ПМР позволяют утверждать отсутствие дейтерия^в ароматическом кольце алкилбензолов .

Результаты рентгенографического анализа зауглероженных образцов с содержанием углерода до 25% не показали наличия в них свободного поликристаллического графита . Однако для зауглероженных образцов фиксируется уменьшение интегральных интенсивно-стей дифракционных пиков и увеличение параметра элементарной ячейки гексагональной решетки оксида хрома. Предполагается , что понижение интегральных интенсивностей дифракционных пиков связано с частичным диспергированием оксида хрома. Аналогично оксиду алюминия изменение параметра ячейки может быть связано с внедрением углерода в структуру оксида хрома, разупорядоченностью последнего и появлением'деформационных микронапряжений. Сосуществование высокодисперсной фазы углерода и крупнокристаллической фазы оксида хрома приводит к возникновению микродеформаций, уравновешенных в размере блока. Полностью регенерированные образцы имеют параметры элементарной ячейки такие же, как и исходный незауглероженный образец, т.е. микродеформации исчезают.

Несимметричное деформационное колебание связей СН, входящих в метильную группу, наблюдается также при 1460 cM~i, что затрудняет отнесение полосы в спектрах сильно разветвленных и низкомолекулярных нормальных парафинов. Френсис, применив вычисление интегральных интенсивностей этих полос, показал, что относительные интенсивности поглощения метиленовой и метальной групп относятся приблизительно, как 2,3 : 1 .

сивностей отдельных компонентов спектра без учета перекрывания сигналов обуславливает значительные ошибки. Для более точного определения интегральных интенсивностей сигналов от протонов различных алифатических групп при анализе, например структурно-группового состава битумов, был применен расчет ПМР-спектров на ЭВМ . Это позволило более надежно оценить среднюю молекулярную структуру групповых компонентов и выявить особенности молекулярной структуры -компонентов .

3. Соотношение интенсивностей в компонентах триплета МБ. Соотношение интегральных интенсивностей центральной 7ц и боковой компонент спектра МБ связано со значением параметра * =• -Ср/Су . В первом приближении эта связь выражается формулой Лан-цау-Плачека

фтеновые кольца — шестичленны. Применение; этого метода имеет также ограничения по молекулярной массе . Поэтому иногда используют комбинацию ИК-спектрометрии с ЯМР-спектрометрией или ЯМР-спектрометрию отдельно. Ню и этот способ имеет свои недостатки. Н1-ЯМР-спекгры сложных смесей для близких по структуре соединений дают лишь уширение сигналов . Дальнейшее усложнение спектров происходит за счет спин-спинового взаимодействия Pi-атомов. Количественный анализ тех или иных групп с помощью ПМР-спектров обычно затруднен. Так, определить интенсивности сигналов протонов алифатических и нафтеновых групп трудно ввиду их перекрывания, и определение интегральных интенсивностей отдельных компонентов спектра без учета перекрывания сигналов приводит к значительным ошибкам.

Относительное изменение базового состава определялось по изменению отношения интегральных ннтенсивностей линий „ никеля и о кристаллического углерода с аморфным гало, а также из отношения интегральных интенсивностей линии 0 кристаллического углерода и аморфного гало. Интенсивность линий определялась измерением плоидадй пика планиметрической сеткой.

ристических химических сдвигов, интегральных интенсивностей ли-

между отношением интегральных интенсивностей полос СН и ОН колебаний и степенью полимеризации , позволяющая рассчитывать молекулярные массы полимеров До" 8000 с точностью около 3% по уравнению:

Лучше это можно проследить на соединениях, содержащих ароматические радикалы, так как их спектры лежат в области доступной обычным спектральным приборам, и они лучше изучены. Пока атом серы отделен от ароматического хромофора несколькими насыщенными углеводородными звеньями, спектр почти количественно является суммой спектров поглощения алкилсульфида и алкиларила. При непосредственной связи атома серы с ароматическим радикалом тонкая структура спектра, характерная для последнего, исчезает, интегральная интенсивность поглощения резко возрастает. В большинстве случаев изменяется не только -форма и интенсивность полос поглощения, но и их положение относительно соответствующих параметров монофункциональных •соединений . Отсутствие аддитивности в ультрафиолетовых спектрах непредельных органических соединений двухвалентной серы свидетельствует о наличии более или менее значительного взаимодействия тс-связей с неподеленными Зр-электронами атома серы, осложненного, вероятно, влиянием Sd-орбиталей серы. Фрагмент структуры, состоящий из ненасыщенного элемента с присоединенной к нему серой становится новым хромофором, с характерным для него спектром, а присоединенные к нему углеводородные насыщенные радикалы действуют на спектр поглощения как ауксохромы. Вопрос же о характере взаимодействия электронной оболочки атома серы с тг-электронами ненасыщенных хромофоров в настоящее время еще не решен, теория явления стала предметом оживленной дискуссии, по-видимому, еще далекой от завершения.

J, эт где J* - интегральная интенсивность отражения

на дифрактограмме кокса; Jrp - интегральная интенсивность отражения

Оба метода основаны на том, что интегральная интенсивность отраженных рентгеновских лучей с учетом поправок на поглощение и рассеяние пропорциональна удельному объему образца, в зернах которого плоскости находятся в положении отражения. При этом рентгеновские лучи должны попадать на большое число зерен, иначе возникает необходимость использовать интегрирующие приспособления, обеспечивающие смещение образца.

Из выражения следует, что интегральная интенсивность выражается следующим уравнением:

При титровании ЛСР узких фракций кислородсодержащих соединений были получены данные о структуре составляющих их фрагментов . Несколько сложнее обстоит дело при титровании концентратов АС. Проводилось титрование ЛСР концентрата АО самотлорской нефти . Не обнаружено значительных изменений в его спектре ХН ЯМР. По мере увеличения концентрации ЛСР интегральная интенсивность ароматической части спектра несколько уменьшается, что свидетельствует о сдвиге сигналов ряда групп из области ареновых структур. Каждая средняя молекула концентрата состоит из ароматического ядра, содержащего в среднем три ароматических кольца, сконденсированных с нафтеновым циклом, атома азота основного характера и алкильного заместителя длиной ~С5. Отсутствие сдвигающегося сигнала связано, по-видимому, с тем, что предельные сдвиги ароматических протонов в различных положениях молекул АО значительно различаются . Поэтому происходит лишь общее уменьшение интегральной интенсивности ароматической части спектра. Отсутствие изменений в алифатической области спектра может характеризовать положение атома азота в конденсированной системе. По-видимому, он находится в положении, удаленном от нафтенового цикла и алкильной цепи. Для получения более полных данных о структуре АО необходимо совершенствовать методики их выделения и разделения, так как метод титрования ЛСР может быть эффективен при исследовании только очень узких концентратов.

В Великобритании применяют золомер SORTEX , состоящий из пробоотборника, проборазделочного ком' байна и измерительного блока с источником 238Ри и про'-порциональным счетчиком. Перед окном детектора уста' новлен алюминиевый фильтр, поверхностную плотности которого выбирают исходя из условия равенства чув^ ствительностей метода к изменениям зольности угли и содержания в нем железа. Мерой величин Ad служит интегральная интенсивность регистрируемого рассеян1 ного излучения и флуоресцентного излучения Fe. Анало1-гичный прибор NCB/AERE PHASE 3A-2 предназначей для контроля зольности, влажности и содержаний пиритнои серы в потоке отобранных проб . Прибор содержит высокочастотный влагомер. Погрешность определения Ad составляет 0,5; 1 и 2 % при зольности соответственно 5—10; 10—20 и 20 %. В ЧСФР раз! работай экспресс-золомер TYP 99-1, который содержит1 источник 238Ри, сцинтилляционный детектор и однока'-нальный спектрометр .

В работе показано, что цвет, реакционная способность и строение полициклических ароматических углеводородов закономерно связаны между собой. В работе отмечается, что интегральная интенсивность поглощения в видимой области спектра определяется в первую очередь типом и количеством полициклических ароматических углеводородов, содержащихся в углях.

но могут быть использованы интегральная интенсивность и полушири-

Рис. 3 - Интегральная интенсивность асфальтенового сигнала

где jx - интегральная интенсивность отражения