Главная -> Словарь

Жидкофазного хлорирования

Найдено, что более целесообразно объединение двух парофазных ступеней в одну и переработка суммарного жидкофазного гидрогенизата , который содерждт 48% фракций, кипящих выше 360 °С. За один проход образуется до 50% бензина. При рециркуляции фракций выше 180 °С производительность установки повышается на 27%

Эти же методы исследования были использованы для анализа гид-рогенизатов смол. Так, при помощи хроматографического метода определен групповой состав жидкофазного гидрогенизата низкотемпературной смолы из черемховского угля 19 20, состав асфальте-нов 21, выделенных из угольного гидрогенизата. Из жидкофазного гидрогенизата бурого угля удалось выделить 22- 23 8 парафиновых углеводородов, 6 полициклических углеводородов, 20 азотсодержащих соединений, 9 фенолов. Подробно исследован 24 25 состав низкотемпературного гидрогенизата буроугольной смолы.

Состав широкой фракции, % Ряс. 12. Состав жидкофазного гидрогенизата среднетемпературной смолы:

ароматических углеводородов. По данным , выход товарного топлива при переработке угля Ирша-Бородинского месторождения составляет 9,5% в расчете на суммарный жидкий продукт, или 18,7% в расчете на широкую дистиллятную фракцию. Фракция 160—250 °С жидкофазного гидрогенизата после гидроочистки, гидроизомеризации и гидрирования ароматических углеводородов может быть применена для получения реактивного топлива типа Т-8В .

Из широкой фракции жидкофазного гидрогенизата были выделены значительные количества фенолов, азотистых соединений и ароматических углеводородов. Последние в еще большем количестве содержатся также и в бензиновых фракциях парофазного гидрогенизата.

Для получения фенолов из жидкофазного гидрогенизата при дистилляции выделяют фракции 160—210° и 210—325° из фракций 210—325° и направлять их на повторную гидрогенизацию в жидкой фазе. Так, по данным Б. Я. Рабинович, Г. Д. Евсеева и автора, выход низкокипящих фенолов при добавлении в угольную пасту сырых фенолов, выделенных из фракций 210—325° жидкофазного гидрогенизата, увеличивается та 40-45%.

На схеме 3 изображена принципиальная схема переработки широкой фракции угольного жидкофазного гидрогенизата с выделением фенолов.

Дополнительное количество фенолов, в том числе и двухатомных , может быть получено и из реакционной воды экстракцией ее бутилацетатом . Общим выход фенолов при рассмотренной выше переработке жидкофазного гидрогенизата и реакционной воды достигает 4,5—5,0%, считая на органическую массу угля.

При гидрогенизации в паровой фазе широкой фракции жидкофазного гидрогенизата часть высококипящих ароматических углеводородов превращается в низкокипящие, которые могут быть выделены или оставлены в бензине для повышения его качества.

либдено-хромо-цинковым катализатором, осажденным на активированной алюмосиликатной глине. Установлено , что с повышением содержания хрома в катализаторе увеличивается глубина расщепления, а с повышением молибдена глубина гидрирования. При работе с этим катализатором под давлением 700 ати при температуре 480° с объемной скоростью 0,8 час."1 выход бензина из широкой фракции жидкофазного гидрогенизата составляет около 40% за проход. Во фракции бензина с к. к. 150—160° содержится около 50—60% ароматических углеводородов .

3. Скорости замещения первичного, вторичного и третичного атомов водорода в случае гаэофазного хлорирования низших парафиновых углеводородов при 300° или в случае жидкофазного хлорирования при 30° относятся между собой приблизительно как 1 : 3,25 : 4,43. Следовательно, если принять относительную скорость замещения первичного атома водорода метальной группы за единицу, то вторичный атом водорода метиленовой группы реагирует в 3,25 раза, а третичный атом водорода метановой группы в 4,43 раза быстрее.

Технология жидкофазного хлорирования ........ ПО

Технология жидкофазного хлорирования

Методом радикально-цепного жидкофазного хлорирования по* лучаюг многие продукты.

Реакционный узел можно выполнить 'и периодическим, и непрерывно действующим. Независимо от этого основной аппарат должен быть снабжен барботером для хлора, холодильниками для отвода выделяющегося тепла, обратным холодильником или газо-отделнтслем па линии отходящего газа , необходимыми коммуникациями и контрольно-измерительными приборами. В реакторе для фотохимического хлорирования имеются также приспособления для облучения реакционной массы . Схемы типичных реакторов для жидкофазного радикально-цепного хлорирования изображены на рис. 37.

Получение жидких хлорпарафинов . Детали технологии промышленного производства жидких хлорпарафинов известны лишь по данным этой фирмы. Хлорированные парафины с содержанием хлора до 70% производят путем непрерывного термического жидкофазного хлорирования. Хлорирование парафинов С10—С30 осуществляют в каскаде трех барботажных реакторов при атмосферном давлении в интервале температур 80—120 °С. Степень превращения хлора в данном процессе приближается к 100%.

После отделения хлорированных углеводородов газообразную смесь этилена и хлористого водорода направляют непосредственно в секцию оксихлорирования 2. Винилхлорид, удовлетворяющий полимеризационной спецификации, отбирают из последней колонны фракционной дистилляции, тогда как дихлорэтан из реактора высокотемпературного хлорирования направляют в секцию низкотемпературного жидкофазного хлорирования 3 для перевода в тетрахлорэтан. Смесь симметричного и несимметричного тетрахлорэтана поступает в печь пиролиза, где получают трихлорэтилен и хлористый водород.

Отсутствие в ИК-спектрах полос поглощения, характерных для колебания связи углерод—галоид, наблюдали и раньше в продуктах гомогенного жидкофазного хлорирования угля и гуминовых кислот . Другие исследователи обнаружили, что взаимодействие асфальтенов и иода в растворе бензола дает комплексные

4. В случае жидкофазного хлорирования определенные значения относительных скоростей замещения атомов водорода при первичных, вторичных и третичных атомах углерода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировании. Есть основания считать, что при низкотемпературном хлорировании парафинов нормального строения, проводимом в жидкой фазе, в первую очередь замещаются атомы водорода метиленовых групп, расположенных ближе к концам цепи.

Для каталитического жидкофазного хлорирования особый интерес представляют относительно новые органические катализаторы, к которым относятся перекись бензоила и азо-быс-изобутиронитрил . Каталитическая роль таких органических соединений заключается в их способности в условиях хлорирования углеводородов или их низших хлоридов распадаться с образованием свободных радикалов, дающих начало цепной реакции благодаря образованию атома хлора. Приводим схему образования атомарного хлора азо-бмс-изобутиронитрилом:

Предложенный статистический подход к описанию кинетики жидкофазного хлорирования н-парафинов носит универсальный характер и поэтому может быть использован при расчете различных вариантов проведения процесса в промышленных реакторах.

При этом способе инициаторами жидкофазного хлорирования являются органические перекиси и азосоединения, вызывающие образование атомов хлора при своем распаде на радикалы. Один из таких инициаторов — перекись бензоила: