Главная -> Словарь

Жидкофазного термолиза

Содержание непредельных соединений Б газе жидкофазного термического крекинга составляет примерно 20 % , в газе парофазного термического крекинга и пиролиза 30-50 f, . В газах термических процессов преосладают этилен и пропилен, в заветном количестве и более. В основном они представлены пропиленом и бутиленами.

В. С. Гутыря с соавторами исследовал ароматизирующее действие нескольких типов алюмосиликатных катализаторов . Сырьем служил пресс-дистиллят жидкофазного термического крекинга с пределами кипения от 48 до 181°С, полученный из бакинского нафтенового соляра. Прессдистиллят состоял из олефинов—44,9% , ароматики—3,9%, нафтенов—10,2% и парафинов—41%.

Содержание непредельных соединений в газе жидкофазного термического крекинга составляет примерно 20% , в газе парофазного термического крекинга и пиролиза 30— 50% . Как следует из данных, представленных в табл. 9.1,

Непредельные углеводороды содержатся также и в жидких продуктах термической и каталитической переработки нефти. Так, бензин жидкофазного термического крекинга содержит 30— 35% непредельных соединений, бензин парофазного крекинга 40—45%, бензин каталитического крекинга «10% .

Если в исследуемом продукте присутствуют диолефины и циклодиены с сопряженными двойными связями, надо в формулу вводить специальную поправку, используя для этого малеинангидридные числа. Однако, как правило, в бензинах жидкофазного термического крекинга диолефины и циклодиены с сопряженными двойными связями не содержатся, а если и содержатся, то в ничтожв:ом количестве, которым можно пренебречь.

Содержание непредельных соединений в газе жидкофазного термического крекинга составляет примерно 20% , в газе парофазного термического крекинга и пиролиза 30-50% В газах термических процессов преобладают этилен и пропилен, в заметном количестве присутствуют бутилены. В газах каталитического крекинга содержание алкенов достигает 25% и более. В основном они представлены пропиленом и бутиленами.

Непредельные углеводороды содержатся также и в жидких продуктах термической и каталитической переработки нефти. Так бензин жидкофазного термического крекинга содержит 30—35% непредельных соединений, бензин парофазного крекинга 40—45%, бензин каталитического крекинга 10% .

Объемное содержание непредельных соединений в газах жидкофазного термического крекинга °С; 2-5 МПа) составляет примерно 10%, в газах пиролиза - 30-50%.

Объемное содержание непредельных соединений в газах жидкофазного термического крекинга составляет примерно 10%, в газах пиролиза 30—50 %. Как следует из данных, приведенных в табл. 10.1, среди алкенов термических процессов преобладают этилен и пропилен; в меньшем количестве присутствуют бутены и бутадиен. Алкены, содержащиеся в газах каталитического крекинга, состоят в основном из пропилена и бутенов.

Непредельные углеводороды содержатся также в жидких продуктах термической и каталитической переработки нефти. Так, массовое содержание непредельных соединений в бензине жидкофазного термического крекинга 30—35 %, бензине паро-фазного крекинга 40—45 %, бензине каталитического крекинга 10 %.

Содержание непредельных соединений в газе жидкофазного термического крекинга составляет примерно 20% об., в газе паро-фазного термического крекинга и пиролиза (670-

Непредельные углеводороды содержатся также и в жидких продуктах термической и каталитической переработки нефти. Так, бензин жидкофазного термического крекинга содержит 30-35% масс, непредельных соединений, бензин парофазного крекинга 40-45% масс., бензин каталитического крекинга ~10 % масс.

7.2.7. Основные закономерности жидкофазного термолиза нефтяных остатков................................................................................38

7.2.7. Основные закономерности жидкофазного термолиза нефтяных остатков

Основной отличительной кинетической особенностью жид— кофазных химических реакций является высокая, превышающая на 2-3 порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого, проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10— 100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате пре — имущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут "разлетаться" в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. В этих условиях цепной процесс жидкофазного термолиза нефтяного будет осуществляться с участием более высокомолекулярных, называемых долгоживущих, бензильных и фенильных радикалов. В результате,при равных температурах жидкофазный термолиз угле — водородов дает значительно больший выход продуктов конденсации и меньший выход продуктов распада.

На суммарный результат жидкофазного термолиза нефтяного сырья существенное влияние оказывает "клеточный эффект", газофазном распаде молекулы углеводорода образующиеся калы мгновенно разлетаются. В жидкой же фазе радикалы окруже -

Из результатов многочисленных исследований зарубежных и отечественных ученых отметим следующие общепризнанные зако — номерности жидкофазного термолиза нефтяного сырья.

4. При термолизе ТНО растворитель служит не только диспер — сионной средой, но и является реагирующим компонентом. К тому же сами асфальтены полидисперсны не только по молекулярной массе, но и по растворимости в данном растворителе. В связи с этим в ходе жидкофазного термолиза непрерывно изменяются химичес — кий состав и растворяющая способность дисперсионной среды. По мере уплотнения и насыщения раствора асфальтенами в первую очередь будут выделяться наиболее высокомолекулярные плохорас — творимые асфальтены, а затем — асфальтены с более совершенной структурой, мезофаза и кокс.

Таким образом, приведенный нами анализ поведения НДС в процессах жидкофазного термолиза с позиций классической и фрактальной физики, физ-химии и синергетики показал неизбежность возникновения высокоэнергетических критических состояний, наиболее вероятная релаксация которых должна протекать по механизму реструктуризации нефтяной системы, то есть возникновения фазового перехода второго рода. Было выявлено, что при фазовых переходах второго рода реализуется аномальная чувствительность нефтяной системы к внешним воздействиям, и этот факт необходимо учитывать в процессах их переработки. Далее мы попытаемся описать методы изучения НДС в критических состояниях и перспективные способы воздействия на НДС в этих точках с целью управления их свойствами.

го, что метод регистрации ЭПР-спектров можно использовать как инструмент определения временного местоположения точек структурного фазового перехода, имеющих место в любом технологическом процессе, с целью последующего наложения управляющих воздействий в этих точках. Имеется множество данных по изменению концентрации ПМЦ в процессах нагрева НДС, но практически нет сведений о характере этого изменения непосредственно при протекании высокотемпературных процессов нефтепереработки. Для экспериментального определения точек фазовых переходов в этих процессах мы планируем впервые осуществить моделирование процесса карбонизации непосредственно в измерительной ячейке ЭПР-спектрометра и через короткие промежутки времени фиксировать временные зависимости концентрации ПМЦ. При этом предполагается получить серию экспериментальных кривых для различных типов сырья и различных значений температуры и давления. В качестве наиболее распространенных процессов жидкофазного термолиза предлагается смоделировать условия, близкие к типичным технологическим параметрам процессов замедленного коксования и получения нефтяного пека.

Автором работы была разработана и изготовлена высокотемпературная керамическая приставка к импульсному ЯМР-спектрометру, что расширило температурный диапазон измерений с 280 "С, характерных для стандартных спектрометров, до 500 "С. При помощи подобной приставки мы впервые планируем провести моделирование типовых процессов жидкофазного термолиза непосредственно в измерительной ячейке импульсного ЯМР. Есть экспериментальные данные , согласно которым наблюдается высокоточная корреляция между концентрацией ПМЦ и временами релаксации в нефтяных системах. Это позволяет предполагать, что в планируемых нами высокотемпературных экспериментах соответствующие фазовым переходам экстремумы на зависимостях, снятых на ЭПР- и импульсном ЯМР-спектрометрах, должны Рис.3. Температурные зависимости времен попе- совпадать. Сопоставление этих речной релаксации для различных

3. Модель расчета местоположения критических точек в НДС в процессах жидкофазного термолиза

Описанные выше инструментальные методы пригодны лишь на этапе изучения процессов структурирования в НДС. Для использования знаний о точках структурных фазовых переходов в промышленности необходимо иметь метод экспресс-определения этих точек на технологической схеме для любого процесса и изменения их положения при смене технологического режима или изменении состава сырья. Для этого нами была создана модель иерархического структурирования НДС в процессах жидкофазного термолиза с использованием фрактальных механизмов агрегирования. Эта модель реализована в виде компьютерной программы. С ее помощью можно осуществить автоматизированный процесс, в котором анализаторы технологических параметров процесса и качества сырья задают исходные данные для модели и расчет, произведенный в реальном режиме времени, при помощи обратных связей позволяет соответствующим образом изменять ход процесса. Ниже мы приведем разработанные нами основные механизмы этой модели.