Главная -> Словарь

Жидкостной хроматографией

„тяжелые и легкие смолы" . Соответственно, например, в публикуемых результатах разделения остатков методами линейно-жидкостной адсорбционной хроматографии или препаративной жидкостной хроматографии смолы подразделяют на „смолы Г' и „смолы П", так как в зоне выхода смолистых фракций на хроматограммах четко проявляется два характерных пика. Для смол I пределы изменения М 700—900, а для смол П 800-1100. Отношение концентраций между смолами и асфальтенами для различных остатков разное и зависит от многих факторов, в том числе и технологических — температуры перегонки, длительности нагрева, давления и пр.

процесса Добен) до 80% пентанов, а в составе второго до 96% бутанов. После обработки бензином остаток разделялся на деасфальтизат и концентрата смол. Групповой состав остатка и деасфальтизатов оценивался методом жидкостной хроматографии . Как видно из данных табл. 1.8 удаление асфальтенов и смол оказывает эффективное воздействие на реологические свойства и на показатель дисперсности, вычисленной по формуле . На основе этих данных можно сделать вывод о том, что остатки товарной западносибирской нефти обладают лучшими реологическими свойствами и наилучшим показателем дисперсности. Связано это с различным содержанием структурирующихся компонентов , т. е. чем выше их концентрация,тем выше вязкость и ниже показатель дисперсности. Интересен факт экстремального изменения показателя дисперсности по мере удаления асфальтенов и смол.Та"к, для остатков товарной западносибирской нефти показатель Ка по мере утяжеления остатков составляет соответственно 5*6,4-=-6, для ДАО))) этих остатков А"д 5,3-г 8,4-г 11,2, для ДАОц 5 f 6,7-^8,2. Для всех бензиновых деасфальтизатов характерно наивысшее значение показателя дисперсности. Аналогичные зависимости характерны и для остатков арланской нефти. Однако при более низких показателях дисперсности исходных остатков деасфальтизаты остатков этой нефти имеют более высокие значения Кп, чем соответствующие деасфальтизаты остатков западносибирской нефти. Эти данные согласуются с вышеуказанными соображениями о влиянии на показатели дисперсности остатков различного соотношения концентраций асфальтенов, смол, аренов, алканов и циклоалканов. Очевидно, асфальтены и тяжелые смолы остатков арланской нефти являются более структурирующими компонентами, чем соответствующие компоненты остатков западносибирской нефти и удаление их наиболее благоприятным образом сказывается на структурно-механические свойства деасфальтизатов остатков арланской нефти. Для сопоставления с данными анализа, проведенного выше для остатков вакуумной перегонки, в табл. 1.9 представлены данные исследо-

Разделение нефтепродукта на группы методом жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле дает некоторое представление о химической природе сырья. С помощью этого способа решаются главным образом две задачи: аналитическое определение группового состава как некоторого показателя качества и препаративное разделение на группы с целью дальнейшего, более глубокого, изучения состава нефтепродукта различными физико-химическими и инструментальными методами.

При использовании набивных колонок даже анализ изомерных углеводородов С6 представлял определенные трудности, а капиллярные колонки с неполярнсй неподвижной фазой —сква-ланом позволяют анализировать все изомеры не только гексана, но и гептана, октана. Применение капиллярных колонок позволило провести почти полную идентификацию компонентов бензиновых фракций нефтей, перегоняющихся до 175 °С. Присутствующие в этих фракциях алкилбензолы можно анализировать после предварительного их выделения жидкостной адсорбционной хроматографией или экстракцией или без предварительного выделения, непосредственно в исходной фракции — на колонках с высокоселективными неподвижными фазами. Например, на полиэтиленгли-коле индекс удерживания бензола при 100°С равен 988, т. е. бензольный пик па хроматограмме выходит между нона-ном и деканом. На еще более высокоселективной фазе — N,N'-6nc формамиде индекс удерживания бензола при 180 °С равен 1800, т. е. бензол удерживается так же, как октадекан.

Ужесточение режима приводит к глубоким изменениям в составе смол пиролиза: в них уменьшается доля парафино-нафтеновых углеводородов, что обусловливает высокую плотность смол пиролиза. Проведенный Ивановой с применением жидкостной адсорбционной хроматографии анализ тяжелых смол пиролиза показал, что в них содержится около 5% парафино-нафтеновых и непредельных углеводородов и 20 и 73% соответственно моно- и полициклических ароматических углеводородов.



размытое о дномо дальнее распределение. Если рассмотреть кривые элюирования фракций смол I и смол II, выделенных препаративной жидкостной хроматографией, то видно , что площади под элю-ентными кривыми перекрываются незначительно. Во фракции смол I выше содержание компонентов с низкой молекудярной массой и меньшим размером молекул, а в смолах II сконцентрирована наиболее тяжелая часть смол.

Катализаторы гидродеароматизации дизельного топлива были испытаны в лабораторных и полупромышленных условиях, Испытания проводили с использованием в качестве сырья прямогонного дистиллята с 36% серы и 1.7% ароматических соединений. Вид и содержание ароматических соединений в сырье определяли с помощью масс-спектрометрии в сочетании с высокоэффективной жидкостной хроматографией . Результаты испытаний приведены в табл. 2.2.

Как указывалось выше, распределительной или газо-жидкостной хроматографией называется метод, в котором неподвижной фазой является нелетучая жидкость, нанесенная на твердый инертный носитель.

Установлен следующий порядок элюирования аренов, содержащихся во фракции 220—270 °С, при их разделении жидкостной хроматографией на силикагеле : алкилбензолы, инданы + + тетралины, алкилнафталины, аценафтены + дифенилы, аце-нафтилены + флуорены. Алкилнафталины элюируются в следующем порядке: этилнафталины, метилнафталины, диметилнафта-лины, высшие алкилнафталины, однако их разделение нечетко.

Разработана методика разделения насыщенных углеводородов нефтяных фракций на алканы, изоалканы, и циклоалканы жидкостной хроматографией на угле марки БАУ, дополнительно активированном разбавленной азотной кислотой . Установлена следующая последовательность адсорбции углеводородов: нормальные алканы циклоалканы с длинной боковой цепью разветвленные алканы полиалкилзамещенные циклоалканы. Адсорбция проводилась при 20 °С, слабо адсорбированные углеводороды удаляли из колонки изооктаном, а десорбцию нормальных алканов осуществляли гексаном при 50 — 60 °С.

Проводилось концентрирование изопреноидных углеводородов Сю — С2о жидкостной хроматографией на сефадексе LH-20 . Отмечено, что применение сефадекса позволяет выделять изопре-ноиды даже при весьма незначительном содержании их в сырье,

ея в первых четырех фракциях, отбираемых в верхней половине колонки, а трициклоалканы — в трех последних фракциях. Проведено термодиффузионное разделение аренов фракции 300— 400 °С анастасьевской нефти. Предварительно жидкостной хроматографией на сиЛикагеле арены разделялись на три группы — легкие, средние и тяжелые. Результаты термодиффузионного разделения двух последних групп, в которых отсутствуют примеси насыщенных углеводородов, приведецы в табл. 13. Как следует из представленных данных, при переходе от первой к десятой, последней термодиффузионной фракции отмечается снижение индекса вязкости и содержания водорода в молекулах, несмотря на уменьшение содержания нафталиновых и фенантреновых углеводородов. Это несоответствие 'можно объяснить концентрированием в последних фракциях гибридных углеводородов, в первую очередь бензольных, конденсированных с нафтеновыми кольцами. Эффективность термодиффузионных колонок повышается, если навить проволоку по винтовой линии на внутренней трубке . При этом уменьшается влияние паразитной конвекции и степень

Кдатратное соединение тетракисдироданид никеля позволяет полностью разделить смесь 1- и 2-метилнафта-лина, а таже нафталина жидкостной хроматографией на короткой колонке длиной ЯО мм. Углеводороды элюируют из колонки в указанном порядке .

Экспресс-метод группового углеводородного анализа фракций, перегоняющихся в пределах 60—270 °С, предложен в работе . Выделение алканов и алкенов проводится жидкостной „хроматографией на силикагеле с использованием в качестве подвижной фазы перфторуглерода. Затем обратной продувкой удаляют арены,

В серии работ , посвященных исследованию состава 'высококипящих нефтяных фракций, впервые идентифицирован ряд полициклических конденсированных аренов и гибридных углеводородов. Так, из масляной фракции одной из американских нефтей экстракцией сернистым ангидридом и последующей жидкостной хроматографией на оксиде алюминия были выделены перилен и производное хризена C2sH24 , идентифицированное впоследствии как 1,2,3,4-тетрагидро-2,2,9-триметилпи-цен : -

В загрязненной атмосфере ПА присутствуют в адсорбированном виде на частицах пыли и в виде аэрозолей. Для идентификации ПА в воздухе, так же как и в обычном анализе, применяют сочетание методов газовой хроматографии и масс-спектрометрии, жидкостной и тонкослойной хроматографии. Для одновременного обнаружения ряда ПА успешно применен метод поляризационной флуори-метрии в сочетании с жидкостной хроматографией ; способ пригоден для определения названных ПА в атмосферном воздухе и в морских отложениях.