Главная -> Словарь

Жидкостного хроматографа

1 — сборник с дистиллированной водой; 2 — бюретки для реактивов с воронками для заполнения; 3 — фильтры; 4 — расходомеры жидкости; 5 — подогреватель; в — подогревательная труба из нержавеющей стали, заполненная стружкой из нержавеющей стали; 7 — смеситель; S — реактор; 9 — тигельная печь; ю — холодильник Либиха ; 11 — медная трубка, обмотанная нагревательной проволокой; 12 — газопровод, обмотанный нагревательной лентой; 13 — водоотделитель ; 14 — сушильная башня с ВаО ; is — водосборник; 16 — буферная емкость; 17 — ртутный затвор; is — баллон для проб газа; 19 — восьмиходовой крав с трубкой для проб газа в термостате при 40 °С; 20 — колонка для газо-жидкостной хроматографии; 21 — катарометр в термостате при 40 °С; 22 — впрыск жидкости; 23 — сигнал катароиетра на измерительный щит и регистрирующий прибор; 24 — кран прецезионной регулировки; 25 — осушитель; 26 — открытый жидкостной манометр; 27 — счетчик пузырей; S8 — подогреватель для нагревания азота-разбавителя. и высокосернистой . Сольветная деасфальтизация осуществлялась последовательной обработкой остатков двумя растворителями — легким бензином и бутаном. В составе легкого бензина до 80% пентанов, а в составе второго до 96% бутанов. После обработки бензином остаток разделялся на деасфальтизат и концентрата смол. Групповой состав остатка и деасфальтизатов оценивался методом жидкостной хроматографии . Как видно из данных табл. 1.8 удаление асфальтенов и смол оказывает эффективное воздействие на реологические свойства и на показатель дисперсности, вычисленной по формуле . На основе этих данных можно сделать вывод о том, что остатки товарной западносибирской нефти обладают лучшими реологическими свойствами и наилучшим показателем дисперсности. Связано это с различным содержанием структурирующихся компонентов , т. е. чем выше их концентрация,тем выше вязкость и ниже показатель дисперсности. Интересен факт экстремального изменения показателя дисперсности по мере удаления асфальтенов и смол.Та"к, для остатков товарной западносибирской нефти показатель Ка по мере утяжеления остатков составляет соответственно 5*6,4-=-6, для ДАО))) этих остатков А"д 5,3-г 8,4-г 11,2, для ДАОц 5 f 6,7-^8,2. Для всех бензиновых деасфальтизатов характерно наивысшее значение показателя дисперсности. Аналогичные зависимости характерны и для остатков арланской нефти. Однако при более низких показателях дисперсности исходных остатков деасфальтизаты остатков этой нефти имеют более высокие значения Кп, чем соответствующие деасфальтизаты остатков западносибирской нефти. Эти данные согласуются с вышеуказанными соображениями о влиянии на показатели дисперсности остатков различного соотношения концентраций асфальтенов, смол, аренов, алканов и циклоалканов. Очевидно, асфальтены и тяжелые смолы остатков арланской нефти являются более структурирующими компонентами, чем соответствующие компоненты остатков западносибирской нефти и удаление их наиболее благоприятным образом сказывается на структурно-механические свойства деасфальтизатов остатков арланской нефти. Для сопоставления с данными анализа, проведенного выше для остатков вакуумной перегонки, в табл. 1.9 представлены данные исследо-

учение полученных углеводородов значительно поможет анализу основного состава бензиновой смолы. Анализ продуктов при помощи инфракрасной, ультрафиолетовой и масс-спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и газо-жидкостной хроматографии показывает примечательное преобладание ароматических структур. Были открыты следующие химические типы: алкилбензолы, инданы, индены, стиролы нафталины, дигидронафталины, оле-фины, ди-, триолефины, циклические моно- и диолефины, парафины и циклопарафины. Среди других вопросов отмечено, что фактические смолы в крекинг-бензинах имеют такой же состав

посвященной исследованию индивидуального углеводородного состава бензиновых фракций пяти советских нефтей с помощью газо-жидкостной хроматографии, количественно определено содержание 37 углеводородов из 38, присутствие которых возможно а этой фракции. Очевидно, в бензиновых фракциях различных нефтей могут содержаться практически все возможные изомеры углеводородов различных классов, но их количество зависит, главным образом, от условий образования нефти, степени ее превращения, глубины залегания и т. д.

искра и из него" отбирали пробы смеси при достижении шести различных скоростей движения. В исходном бензине содержалось около 12% смеси м и /г-ксилолов и около 8% н-гексана . Эти соединения легко обнаруживались в пробах горючей смеси путем газо-жидкостной хроматографии.

Дистилляты из арланской нефти, выкипающие в пределах 28— 150, 150—180, 180—200, 200—300 и 300—350° С, были исследованы более детально с применением методов газо-жидкостной хроматографии, дегидрогенизационного катализа и спектральных анализов.

Из этих фракций методом газо-жидкостной хроматографии на силикагеле были выделены группы нафтено-парафиновых и ароматических углеводородов и концентрат сернистых соединений. Из нафтено-парафиновых углеводородов всех фракций методом комплексообразования с мочевиной . были выделены нормальные парафиновые углеводороды, которые затем идентифицировали ме^ тодом газо-жидкостной хроматографии,

Ароматические углеводороды фракции 150—180° С исследовали методом газо-жидкостной хроматографии, а углеводороды фракции 180—200° С разгоняли на колонке четкой ректификации на узкие 2—5-градусные фракции и идентифицировали по спектрам поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях.

В дальнейшем оба процесса были осуществлены в одной хроматографической колонке . Реализация этого способа элюирования подбором растворителей и других условий разделения с использованием жидкостного хроматографа позволила предложить методику разделения мальтеновой части нефтяных остатков на три группы .

Поскольку растворители, составляющие подвижную фазу, летучи и в системе детектирования жидкостного хроматографа с датчиком по теплопроводности не могут дать пиков, необходимых для расчета, перед подачей подвижной фазы в колонку вводится раствор какого-либо высококипящего нефтепродукта в подвижной фазе. Благодаря этому на хроматограмме фиксируются высококипящие компоненты нефтепродукта, время проявления которых равно времени удерживания используемых растворителей .

Ввод в состав подвижной фазы бензола осуществляется путем растворения в нем анализируемого образца. Применение жидкостного хроматографа в сочетании с описанными выше'

Смеси предварительно растворяли в изооктане из расчета 5 мл изооктана на 1 г смеси и вводили в количестве 2—3 мкл колонку жидкостного хроматографа .

В дальнейшем оба процесса были осуществлены в одной хроматографической колонке . Реализация этого способа элюирования подбором растворителей и других условий разделения с использованием жидкостного хроматографа позволила предложить методику разделения мальтеновой части нефтяных остатков на три группы .

Поскольку растворители, составляющие подвижную фазу, летучи и в системе детектирования жидкостного хроматографа с датчиком по теплопроводности не могут дать пиков, необходимых для расчета, перед подачей подвижной фазы в колонку вводится раствор какого-либо высококипящего нефтепродукта в подвижной фазе. Благодаря этому на хроматограмме фиксируются высококипящие компоненты нефтепродукта, время проявления которых равно времени удерживания используемых растворителей .

Ввод в состав подвижной фазы бензола осуществляется путем растворения в нем анализируемого образца. Применение жидкостного хроматографа в сочетании с описанными выше

Смеси предварительно растворяли в изооктане из расчета 5 мл изооктана на 1 г смеси и вводили в количестве 2—3 м«л колонку жидкостного хроматографа .

По литературным данным известно, что для анализа спирто-альдегидных смесей в качестве стационарной жидкой фазы применяются следующие вещества: глицерин, диглицерин, три- и поли-этиленгликоли, дибутил-, диоктил- и динонилфталаты, трифенил-и триоктилфосфаты, высокомолекулярные амины и силиконовые масла. Некоторые из перечисленных выше фаз были испытаны в данной работе. Ниже дано описание устройства газо-жидкостного хроматографа и методики хроматографического анализа бутанола-рек-тификата и некоторых продуктов, образующихся при производстве бутанола.

Рис. 1. Схема газо-жидкостного хроматографа.

Исследования по снятию изотерм адсорбции проводились на лабораторной установке. Колонку из нержавеющей стали размером 0,15 х 0,004 м заполняли силикагелем, который был предварительно измельчен и фракционирован методом седиментации. Колонку заключали в воздушный термостат, снабженный устройством программирования температуры. Элюат помещали в калиброванную по весу петлю, Элюент подавали с помощью плунжерного насоса ММ. Выход из колонки соединяли с проточной кюветой УФ-детектора жидкостного хроматографа "Мшшхром". В качестве рабочих выбраны длины волн: 250; 270 нм. Продукт, выходящий из колонки, собирали в калиброванные приемники. Снятые изотермы адсорбции бутилбензола, J, -метиляафталкна, антрацена в пентадекане при температурах 25, 65,105Д65°С позволяют сделать вывод о преимущественной адсорбции на мелкопористом силикагеле трициклических и бициклических ароматических углеводородов по сравнению с моноцикличесгаши ароматическими угляводоромде.