Главная -> Словарь

Жидкостно адсорбционной

Рис. 4.2. Хроматограммы стандартной смеси аминокислот и гидро-лизата ванадилпорфириновой фракции нефти , полученные на аминокислотном анализаторе — жидкостном хроматографе Microtechna ААА 881 , так и на жидкостном хроматографе . По имеющимся данным подвижность фракций деметаллировашшх порфиринов разных нефтей также совпадает .

Групповой углеводородный состав нефтяных остатков Экстрактивное разделение на жидкостном хроматографе

Групповой углеводородный состав нефтяных остатков Экстрактивное разделение на жидкостном хроматографе

В данной работе нами для этой цели были использованы методы ЖС и гель-хроматографии. В качестве сорбента гель-хроматографи-ческого разделения были выбраны отечественные гели марки СДВ с размерами частиц 0,8-10" -3-Ю м.. Эксперименты проводили на жидкостном хроматографе конструкции БашНИИНП ?" 3 J , снабженном специальным бачком для непрерывной подачи элюента. Препаративное разделение парафшо-нафтековых углеводородов , предварительно выделенных методом жидкостной хроматографии на силикагеле,проводили в стеклянной колонке длиной 0,6 м, диаметром 0,025м . Заполнение колонки проводили предварительно набухшим в растворителе гелем, который подавали в неё в виде суспензии без избыточного давления.

Полимер-остатки для исследования были отобраны непосредственно на установках полимеризации, а углеводородные отложения - выделены из отработанных катализаторов этих установок путем экстракции четыреххлористым углеродом. Так как с точки зрения коксообразования на катализаторе наибольший интерес представляет более тяжелая часть полимер-остатков, перед проведением исследований из них были предварительно выделены под вакуумом остатки с температурой кипения выше 300°С. Групповой углеводородный состав этих частей полимер-остатков определяли на жидкостном хроматографе "Градиент" по методике БашНИИ НП. Исследование структуры молекул проводили методом ИК-спектроскопии на приборе "Микролаб 620 MX" в пленках с использованием солевой оптики -Л/аСЙ .

В данной работе нами для этой цели были использованы методы ИКС и гель-хроматографии. В качестве сорбента гель-хроматографи-ческого разделения были выбраны отечественные гели марки СДВ с размерами частиц 0,8-Ю~4-3'Ю м.. Эксперименты проводили на жидкостном хроматографе конструкции БашНИИНП С 3 J , снабженном специальным бачком для непрерывной подачи алюента. Препаративное разделение парафино-нафтеновых углеводородов , предварительно выделенных методом жидкостной хроматографии на силикагеле, проводили в стеклянной колонке длиной 0,6 м, диаметром 0,025м . Заполнение колонки проводили предварительно набухшим в растворителе гелем, который подавали в неё в виде суспензии без избыточного давления.

Работа проводилась на жидкостном хроматографе, сконструированном и изготовленном в БашНИИ НП - "Градиент" ((( 4 1, снабженном спе-

На жидкостном хроматографе "Градиент" выполнены анализы ряда образцов асфальтенов,смол,битума и мазута. При анализе асфальтенов

Выделенные фракции анализировались методом гель-проникающей хроматографии /10/. ГПХ-анализ проводился на жидкостном хроматографе XI-I303. Неподвижная фаза-сефадеко LH-20, элю-ент - хлороформ, скорость подачи элюента - I мл/мин, детектор - спектрофотометр.

Анализ проводился на чешском жидкостном хроматографе типа "Хром* с УФ-детектором.

Метод идентификации состава нефтяных фракций с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии не позволяет проводить четкое деление углеводородов и сернистых соединений нефти, выкипающих выше 300"С, по числу ароматических колец. Поэтому фракции, выделяемые методами адсорбционной хроматографии, должны более глубоко исследоваться по составу. Сочетание этого метода со спектроскопией УФ-, ЯМР-, масс-спектрометрией может

Сравнение результатов определения группового и структурно-группового углеводородного состава нефтяных дистиллятов различными методами •— n-d-M, спектрофотомет-рии, регистрационной жидкостно-адсорбционной хроматографии с рефрактометрическим детектором МС показывает , что ни один из использованных методов структурно-группового и группового анализа не дает результатов, количественно совпадающих с данными молекулярной масс-спектроскопии при низкой энергии ионизации. Наилучшее приближение к истинному составулуглеводород-ных смесей дает использование масс-спектроскопии. Остальные методы позволяют получать информацию лишь для качественного или полуколичественного сравнения изучаемых объектов или ориентировочной оценки их химической природы. Однако использование масс-спетрометрии для продуктов остаточного происхождения затруднено целым рядом причин, в частности: трудностью идентификации индивидуальных соединений; наличием высококонденсированных систем, содержащих различные функциональные группы ; практической невозможностью разделения на индивидуальные компоненты и другими. Кроме того, подробный индивидуальный состав не позволяет оценить свойства и реакционную способность продукта в целом. Поэтому применение масс-спектрометрии для анализа остаточных нефтепродуктов целесообразно только для решения частных задач.

При изучении химического состава углеводородов важное место отводится хроматографическим методам исследования. Бензин оные фракции разделяют на группы углеводородов при помощи жидкостно-адсорбционной хроматографии, чаще называемой просто адсорбционной. Для исследования индивидуального химического состава фракций часто применяется газожидкостная хроматография .

Жидкие метановые углеводороды могут быть выделены вместе с нафтеновыми углеводородами из бензиновых и керосиновых фракций нефти методом жидкостно-адсорбционной хроматогра-

3. Довольно точно можно определить содержание ароматических углеводородов в бензиновой фракции с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии .

С помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии можно выделить ароматические углеводороды высших фракций, например, масляной фракции, и разделить ароматические углеводороды этой фракции па легкие, средние и тяжелые'.

Количественное определение олефинов в нефтяных продуктах проводится методом бромных и йодных чисел, методом жидкостно-адсорбционной хроматографии в присутствии флюоресцирующих индикаторов .

После определения группового состава бензиновую фракцию разделяют на ароматическую и нафтено-парафиновую части с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии. Одну часть смеси нафтенов и парафинов пропускают над Pt при 300°, в катализа-те определяют любым методом содержание ароматических углеводородов, которое численно равно содержанию шестизвенных нафтенов в нафтено-парафиновой части бензина. В другой части смеси нафтенов и метановых углеводородов с помощью молекулярного сита определяют содержание парафинов с прямой цепью.

Быстрым методом определения группового состава крекинг-бензинов и бензинов риформинга является метод жидкостно-адсорбционной хроматографии в присутствии флюоресцирующих веществ.

Более точно можно определить групповой состав керосино-газойлевых фракций комбинированным методом, основанным на применении жидкостно-адсорбционной хроматографии,комплексообра-зования, четкой ректификации и спектрального анализа. Комбинированный метод анализа керосино-газойлевых фракций позволяет определить детализированный групповой состав керосино-газойлевых фракций. На рис. 39 приводится схема этого анализа

Групповой состав концентратов сераорганических соединений, определялся методом линейной жидкостно-адсорбционной хроматографии (((51. В исследованных концентратах содержание сульфидов составляет 60—65, тиофенов и моноциклических ароматических углеводородов —30 и нафтенопарафиновых углеводородов. 5—10%. Сравнение результатов исследования группового состава концентратов сераорганических соединений, регенерированных из сернокислотного раствора двумя методами: KOM6HHHpOB3HHbiML способом и гидролизом водой показывает значительные преиму-