Главная -> Словарь

Концентрациях сероводорода

Закон Генри применим при малых концентрациях растворенного газа и при небольших давлениях. С повышением давления коэффициент растворимости перестает быть величиной постоянной и зависит от давления системы.

Однако изучение влияния концентрации на адсорбируемость предельных углеводородов на силикагеле из бинарных смесей показало, что в большинстве случаев каждый из компонентов лучше адсорбируется в какой-то определенной области концентраций, так что изотерма адсорбции приобретает S-образный вид . Так так в некоторой области концентраций концентрация , растворенного вещества после адсорбции оказывается больше, чем до адсорбции, то в этом случае применение уравнения для концентрации растворенного вещества дает отрицательную величину. Для всех изотерм S-образного типа адсорбция всегда положительна при низких концентрациях растворенного вещества и отрицательна при высоких концентрациях.

Кривые последнего типа показывают графически значения избирательности при всех концентрациях растворенного вещества. Можно произвести точное сравнение различных растворителей по их относительной избирательности при разделении типичной пары компонентов, например бензола и гептана. Чем больше отклонение кривой на рис. 26 от прямой, проведенной под углом 45°, и соответствующей нулевой избирательности, тем больше избирательность. В системах, изображенных на рис. 4 и 8, избирательность растворителя очень высокая, однако в большинстве случаев при разделении не может быть найден растворитель, дающий кривую, подобную изображенной для этих систем на рис. 8. Избирательность кривой 4 может Привести к ошибочным выводам, так как растворяющая способность толуола по отношению к уксусной кислоте из разбавленных растворов очень низка. Солютропная система, изображенная на рис. 8, дает на рис. 25 пересечение с прямой, проведенной под углом 45° ; это, однако, не отражается на рис. 26, здесь действительно имеется необычно большая избирательность. Сомнительно, могут ли кривые на рис. 26 пересекать линию, проведенную под углом 45° к осям координат. Кривая 5 на рис. 26 напоминает характеристику обогащения при фракционной перегонке, и поэтому к ней применимы соответствующие уравнения.

В стеариновой кислоте не наблюдается явлений ассоциации даже при высоких концентрациях растворенного вещества.

Молекулярная депрессия К камфары, равная 40,00, почти в 8 раз выше, чем бензола . Поэтому при плавлении камфары уже при сравнительно малых концентрациях растворенного вещества достигается столь значительная депрессия, что для определения вполне достаточна чувствительность обыкновенного термометра, позволяющего отсчитывать г/ t°C.

Закон Генри применим для идеального раствора при небольших давлениях, низких концентрациях растворенного в жидкости газа цри условии, что газ и жидкость не образуют химических или молекулярных соединений.

Закон Генри применим для идеального раствора при небольших давлениях, низких концентрациях растворенного в жидкости газа при условии, что газ и жидкость не образуют химических или молекулярных соединений. t

В диффузионном режиме - при малых концентрациях растворенного кислорода в окисляемом углеводороде и

33. Выведите уравнение, связывающее скорость окисления углеводорода в присутствии ингибитора при малых концентрациях растворенного кислорода, если скорость цепного окисления подчиняетей уравнению rv = ft^OJfR*))) при условии:

Соотношение между скоростями этих реакций зависит, прежде всего,от соотношения концентраций радикалов К* и К00*. Реакции и играют существенную роль лишь при малых концентрациях растворенного кислорода , например, в условиях хранения нефтепродуктов, где диффузия воздуха в объем затруднена.

Вязкость лиофильных золей зависит от концентрации дисперсной фазы и температуры. При больших концентрациях растворенного вещества начинает проявляться все более и более значительно взаимодействие между макромолекулами, и вязкость резко повышается. G изменением температуры меняется эффективная длина макромолекул, изменяется степень их сольватации растворителем, что приводит к резкому изменению вязкости с температурой.

Сероводород облагает способностью усиливать как катодную реакцию деполяризации, так и анодную стадию коррозионного процесса, активно действуя на сталь как при высоких, так и при низких температурах, особенно в присутствии конденсирующейся воды. При атом образуются нерастворимые и труднорвстворимые продукты коррозии, состоящие из смеси различных сульфидов железа. Защитные свойства образующихся плёнок зависят от их состава. При низких концентрациях сероводорода образуются плёнки, состоящие в основном иа пирита f»Sa и троидига/ч? 5 , диффузия сероводорода через кото-•торые протекает с небольшой скоростью. При увеличении концентрации сероводорода в покровной плёнке увеличивается содержание канзитв ?, xSe. , который не обладает защитными свойствами С Ю))). Следует иметь в виду, что наиболее опасным о точки арения уем-

Высокотемпературная сероводородная коррозия. В отличие от водорода сероводород, взаимодействуя с металлом, образует на поверхностях контакта сульфидные пленки и отложения, состоящие главным образом из сульфида железа. Потери металла в результате сероводородной коррозии могут достигать значительных величин даже при малых концентрациях сероводорода, поэтому этот вид коррозии является наиболее опасным в условиях процесса гидроочистки.

Высокотемпературная сероводородная коррозия. В отличие от водорода сероводород, взаимодействуя с металлом, образует на поверхностях контактах сульфидные пленки и отложения, состоящие главным образом из сульфида железа. Потери металла в результате сероводородной коррозии могут быть весьма значительными даже при малых концентрациях сероводорода, поэтому коррозия этого вида наиболее опасна в условиях гидроочистки. Высокотемпературная сероводородная коррозия железа протекает по уравнению:

Особый интерес в плане повышения экологической безопасности нефтепереработки представляет разработка методов удаления сероводорода, содержащегося в нефтях. В Институте нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН разработан метод хемосорбции сероводорода поглотительными растворами на основе производных ами-носоединений, в частности, 1,3,5-диоксазинов. Нейтрализация протекает количественно при любых концентрациях сероводорода в исходном газе, в широком интервале температур , что позволяет эксплуатировать установку газоочистки вне помещения, в полевых условиях и без дополнительных затрат энергии . Главное достоинство данного процесса заключается в том, что продуктами взаимодействия аминопроизводных с сероводородом являются новые ценные в практическом отношении соединения, которые нашли применение в качестве биоцидов, подавляющих деятельность сульфатвосстанавливающих бактерий в нефти , а также в качестве реагентов в аналитической химии , в процессах переработки вторичного сырья, содержащего драгоценные металлы, например, отработанных катализаторов .

Восстановленные атомы водорода частично рекомбинируют, а частично диффундируют в металл, вызывая водородную хрупкость. Сульфиды железа, образующиеся в результате коррозии железа в сероводородсодержащих средах, имеют различное строение в зависимости от условий их образования и оказывают различное влияние на скорость коррозии. Так, при низких концентрациях сероводорода сульфидная пленка состоит главным образом из трои-лита FeS и пирита FeS2 с размерами кристаллов до 20 нм, образующих довольно плотную пленку и оказывающих некоторое защитное действие от коррозии. При концентрациях сероводорода от 2 до 20 мг/л дополнительно появляется небольшое количество кансита FegSs. При концентрации сероводорода выше 20 мг/л в продуктах коррозии преобладает кансит, размеры кристаллов увеличиваются до 75 нм, кристаллическая решетка несовершенна, не препятствует диффузии сероводорода и поэтому не обладает защитными свойствами.

Сульфиды железа — катоды по отношению к железу и образуют с ним гальваническую пару, разность потенциалов в которой может достигать 0,2—0,4 В. С повышением концентрации сероводорода увеличивается склонность стали к сульфидному растрескиванию и достигает максимального значения при насыщении. Это объясняется тем, что с ростом концентрации сероводорода увеличиваются наводороживание стали и ее охрупчивание. Растрескивание стали происходит даже при весьма незначительных концентрациях сероводорода , однако концентрация сероводорода влияет в основном на время до разрушения и в меньшей мере — на условный предел статической водородной усталости. Участок ВС на кривой статистической водородной усталости характеризует разрушение вследствие СВУ, участок СД соответствует условному пределу статической водородной усталости , т. е. максимальному напряжению, ниже которого разрушение не наступает. Сталь одной и той же марки по мере увеличения прочности становится более чувствительной к статической водородной усталости, т. е. разность между пределом прочности 0„ и условным пре-

концентрациях сероводорода образуются пленки, состоящие в ос-

Сероводород действует на сталь как при высоких температурах, так и при низких, особенно при наличии конденсирующейся влаги. При Этом образуются нерастворимые продукты коррозии, состоящие из смеси различных сульфидов, железа. Защитные свойства образующихся пленок зависят от их состава. При низких концентрациях сероводорода образуются пленки, состоящие в основном из пирита и троилита , через которые диффузия сероводорода протекает с небольшой скоростью. При увеличении концентрации сероводорода в пленке увеличивается содержание канзита , который не препятствует диффузии сероводорода, т. е. не обладает защитными свойствами .

Оксиды обладают термической и химической стабильностью за исключением некоторых композиций при вы соких концентрациях сероводорода Сложные оксиды имеют множество окисленных состояний. Переменная кислотность оксидов представляет интерес в процессе ожижения угля. Сложные оксиды — интересные исходные вещества для катализаторов гидросероочистки, новые композиции для катализаторов паровой конверсии оксида углерода, в особенности, и? соединения с металлическими кластерами

Сложные карбиды нестабильны при высоких концентрациях сероводорода, но некоторые композиции, по-видимому, стабильны при низких концентрациях сероводорода. Они сохраняют металлические характеристики с повышенной термической стабильностью. Возможная область применения — метанирование Простые нитриды являются промежуточными соединениями, имеют высокую термическую стабильность, огнеупорность и твердость. Они нестабильны при высоких концентрациях сероводорода, при низких концентрациях сероводорода более стабильны, чем карбиды. Изучены в синтезе Фишера — Тропша Сложные нитриды менее огнеупорные, чем простые. Они представляют интерес для процесса гидронитро-очистки

Данные соединения имеют высокую термическую стабильность, нестойки в окислительной среде при высокой температуре. Они противостоят карбидообразованию, особенно соединения металлов группы VIII, существует термодинамическое доказательство стойкости к сере при высоких концентрациях сероводорода, особенно соединений металлов группы VIII Данные соединения могут применяться в метанировании