Главная -> Словарь

Качественном отношении

Так как при промышленных процессах стремятся полностью использовать 'весь хлор во время реакции, это требование выдвигалось и при исследованиях, -проводившихся в ла-'бораторном масштабе. Для качественного определения свободного хлора время от времени часть отходящих газов реакции перед колонной щелочной абсорбции 'пропускали через колонку 15 с раствором йодистого калия. В присутствии, свободного хлора сразу выделялся под, который накапливался в конической колбочке, присоединенной к низу колонки для количественного иодометри-ческого определения. Количество образующегося при реакции хлористого водорода можно было определять титрованием содержимого конических колб, установленных под поглотительными колонками 14 и 16. Для проверки полноты задержания хлористого алкила при ректификации газы, прошедшие через колонку 16, пропускают через кварцевую трубку 17, раскаленную до красна при помощи печи 18. При этом все органические хлориды претерпевают пиролиз. Образующийся хлористый водород улавливается в колонке 19, орошаемой щелочным раствором, и может быть определен количественно.

Гетероциклические соединения могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 . Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов . В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца.

Для качественного определения содержания ТЭС в бензинах-растворителях применяется специальный метод.

Шеппардом . Довольно хорошо согласующиеся данные по инфракрасным спектрам олефинов получены из различных источников . Разделение олефинов на пять типов в зависимости от положения замещающей группы относительно двойной связи заимствовано у Шмитта и Бурда . Частоты и интенсивности полос инфракрасных спектров, относящихся к этим типам, чрезвычайно постоянны и являются удачным примером установления соответствия полос элементам структуры углеводородов. Этот вопрос будет обсуждаться в дальнейшем при обсуждении качественного определения структурных групп.

Для качественного определения непредельных углеводородов в нефтепродуктах можно пользоваться реакцией с бромом. При смешеави нефтепродукта с бромной водой при наличии некределышх бромная вода моментально обесцвечивается.

качественного определения моющего потенциала масла;

Метод качественного определения

Метод качественного определения

качественного определения моющего потенциала масла;

2. Метод предназначается для качественного определения наличия незначительных количеств воды в смазках специального назначения.

Метод качественного определения содержания тетраэтилсвинца

Сопоставление критериев выделения генетических типов нефтей позволило дать анализ их информативности, которая оценивалась с нескольких позиций. Во-первых, следовало оценить возможность применения единых как в числовом, так и в качественном отношении критериев для генетической типизации нефтей в палеозойских отложениях Прикаспийской, Волго-Уральской и Тимано-Печорской НГП. Важно было выявить, какие параметры показывают четкие различия разных генотипов во всех рассмотренных регионах, а какие информативны только для каждой из указанных провинций или районов или даже отдельных зон нефтегазонакопления. Во-вторых, следовало оценить, как изменяются показатели генетических типов нефтей, залегающих в одновозрастиых отложениях рассмотренных районов. В-третьих, нужно было выяснить, какие наборы параметров наиболее характерны и универсальны для генетической типизации нефтей разных нефтегазоносных провинций.

Это уравнение является хорошей теоретической проверкой опыта. Единственное несоответствие заключается в том, что -у в уравнении должна быть пропорциональна величине ~°5, тогда как экспериментально было установлено, что у пропорциональна — °'8. Теоретическое выражение было, однако, основано на допущении мономолекулярного инициирования цепи. Если предположить, что инициирование цепи является бимолекулярным процессом при низких давлениях, тогда в качественном отношении теория предсказывает, что у в некоторой области должна быть обратно пропорциональна концентрации этана со значениями от 0,5 до 1. Гоббс и Гиншельвуд предположили, что окись азота обрывает цепь, реагируя с метил-радикалами вместо этил-радикалов. Они отмечают, что их данные лучше всего объясняются допущением мономолекулярного инициирования цепи в значительном интервале давлений и допущением обрыва в равной степени путем двойных и тройных соударений молекул. Это неправдоподобно, так как сейчас очевидно, что тройные соударения не играют роли при рекомбинации метил- и, возможно, этил-радикалов. Кроме того, достаточно вероятен факт преимущественного удаления этил-радикалов. В последней работе Гиншельвуд и другие указали также на то, что в случае разложения этана, ингибированного окисью азота, бимолекулярное инициирование встречается чаще при давлениях менее 250 мм рт. ст.

В качественном отношении уравнение согласуется с данными по влиянию на скорость реакции диаметра сосуда, давления, разбавления инертным газом и состава смеси. Как показывает уравнение, при диаметре сосуда ниже критического скорость реакции падает до нуля. Уравнение дает кривые такого же типа, как изображенные на рис. 1, но все же в меньшей степени соответствует экспериментальным данным, чем приведенное выше эмпирическое уравнение . Например, рассчитав коэффициенты а и b по скоростям реакции при давлении 300 мм рт. ст. в сосудах большого диаметра, можно вычислить, что скорость реакции станет равной нулю в сосудах с диаметром 7, 10 и 14 мм при давлении соответственно 300, 200 и 150 мм рт. ст. В действительности же, при тех же давлениях, кроме давления в 150 мм рт. ст., реакция идет с измеримой скоростью в сосуде диаметром 5 мм. Точно так же, рассчитанные по уравнению скорости реакции в сосуде с диаметром 29 мм при давлениях 200 и 150 мм рт. ст. были равны соответственно 13,3 и 6,0 мм рт. ст. в минуту в то время, как экспериментально определенные скорости составили 7,5 и 2,8 мм рт. ст. в минуту.

Стоимость производства естественно выше, чем в случае природг ных масел. Таким образом, если синтетически^ смазочные масла, по-лучаейше из этилена, несколько и уступают лучшим природным нефтяным маслам, то синтетические масла, получаемые аналогичным образом , но из высокомолекулярных жидких олефинов , уже превосходят смазочные .масла, получаемые из нефти. Менее быть может цепные в качественном отношении, но невидимому йолее дешевые смазочные материалы и жидкое топливо получаются в результате конденсации газообразных олефинов с ароматическими углеводородами.

Наконец искусственные смазочные масла могут быть получены за счет высших" фракций каменноугольных масел высокотемпературного коксования. Пол^учалвсь и применялись эти масла в Германии в период мцровой войны. Масла получались из антраценового масла путем повышения! его вязкости либо добавками либо полимеризацией. Так например по способу Клевера антраценовое масло подвергалось полимеризации нагреванием под давлением до 250—360° и в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов различными фирмами применялись: хлористый сулъфурил, пятихларистый фосфор, сера и др. Загуютевание масла происходило и при добавке к нему таких материалов, как нефтяной пек., мазут, окись магния, .мыла смоляных и жирных кислот. Эти масла в качественном отношении уступают нефтяным, но все же могут применяться для простых смазок: для подшипников, смазки осей на железных дорогах и т. д. К недостаткам этих масел относится быстрое осмоление, происходящее в известных условиях, отделение кристаллов, могущих закупорить масленки или иначе затруднить смазку. В Германии, благодаря привозу по сравнительно дешевым ценам нефтяных масел, производство этого рода искусственных масел из отдельных компонентов каменноугольной смолы свелось в настоящее время к минимуму; заглохла и соответетвенная исследовательская работа, между тем у нас в условиях, например, Сибири не следовало бы пренебрегать в менее ответственные; случаях и этого рода суррогатами.

давлений работа А. В. Лозового,1 под действием катализатора хлористого цинка, наряду с ароматическими, получаются такаве и оле-финовые углеводороды. Возможность указанного ведения процесса представляется весьма интересной, так как ароматические углеводороды являются причиной весьма нежелательного нагарообразования в моторах, между тем* как в качественном отношении, в отношении антидетонационных свойств, олефины по крайней мере равны ароматическим углеводородам , и потому нет оснований стремиться получать топливо с очень . Подробная характеристика этого рода масел будет дана в главе о маслах, здесь же отметим лишь, что SS-906 и SS-903 вырабатывались на Лейна-Верко, в Шкопау, Гейдебреке, в Мосбирбауме и являлись основным сырьем для производства низкозастывающпх авиационных масел . Обращает на себя внимание высокий индекс вязкости концентратов , которого удается достичь лишь строгим соблюдением описанных выше условий полимеризации. Напомним, что первые попытки получения масел полимеризацией этилена хлористым алюминием, проводившиеся Нэш и Салли-вен , были мало утешительны. Эти исследователи получили масла с отрицательными индексами вязкости . Несколько более высокие в качественном отношении, но все же недостаточно удовлетворительные по индексу вязкости масла были получены А. Д. Петровым, Л. И. Анцус и Е. А. Пожиль-цовой полимеризацией этиленового концентрата газов пиролиза при 100°. Высококачественные масла, состоявшие главным образом из изопарафпновых углеводородов, получались ими при комнатной температуре, когда образовавшийся по побочной реакции бензол выпадал в втгте твердого гекч-аотилбензола с

Однако и эти начальные шаги в деле оценки зависимости свойств углеводородов от их структуры дают нам чрезвычайно много и позволяют в настоящее время планировать производство синтетических масел, стоящих в качественном отношении значительно выше смазочных масел из лучших видов природных нефтей.

и 160 кг дихлорэтана. Применяются здесь газойль, содержащий минимальное количество олефинов с окончанием выкипания при 350°, и бензол технический с концом кипения 150°. Сначала в одном из аппаратов хлорируется газойль, затем в другом аппарате конденсируется дихлорэтан с бензолом в симметричный дифенилэтан в присутствии А1С13. И, наконец, в третьем аппарате, также в присутствии А1С13 идет алкилиро-вание дифенилэтана хлорированным газойлем. Общий расход А1С13 достигает 10%. В итоге процесса получаются трансформаторные, турбинные и цилиндровые масла ; в процентном отношении продукт состоит из 20% маловязкого масла, 30% трансформаторного, 30% турбинного и 20% цилиндрового. Наибольший интерес в качестве специального масла, повидимому, представляет цилиндровое масло . Индексы вязкости масел колеблются от 70 до 100, т. заст. от —10 до 43° F , абсолютные значения вязкости от 84 до 2300 при 122° F и от 350 до 480 при 212° F . В качественном отношении эти масла, за исключением, может быть, цилиндрового, мало отличаются от масел природных нефтей.