Главная -> Словарь

Концентрация уменьшается

значительная доля некристаллизующихся веществ, то очищенный продукт может вновь приобрести структурную форму застывания, поскольку в нем возрастает концентрация углеводородов, способных кристаллизоваться. При этом температура структурного застывания очищенного продукта может оказаться как более высокой, так и более низкой, чем температура вязкостного застывания, которую имел исходный компонент.

творителя к сырью концентрация углеводородов и смол в растворителе велика. Увеличение кратности растворителя приводит к уменьшению концентрации этих компонентов в растворе, при этом снижается влияние дисперсионных сил углеводородов, что вызывает выделение части их из раствора, и выход нерастворенных компонентов возрастает. Это происходит до тех пор, пока концентрация углеводородов и смол соответствует растворимости их в чистом виде в данном растворителе при данной температуре. Добавление следующих порций растворителя не приводит к дальнейшему увеличению выхода нерастворенных компонентов сырья, так как при этом раствор перестает быть насыщенным. Растворитель начинает растворять компоненты большей молекулярной массы, т. е. те компоненты, которые при меньшей кратности растворителя выделились из раствора, и выход нерастворенной фазы уменьшается.

При небольшой кратности пропана концентрация углеводородов в нем высока в силу того, что низкомолекулярные компоненты, растворяясь в пропане, повышают дисперсионные свойства последнего и тем самым способствуют растворению в пропане более высокомолекулярных компонентов и части смол, которые не растворяются в чистом пропане при данной температуре. При увеличении расхода пропана концентрация растворенных компонентов уменьшается и ослабевают силы взаимного притяжения молекул углеводородов, что приводит к выделению из раствора наиболее высокомолекулярной части сырья. Выход деасфальтиза-

того как к основной период комплексообразования большая часть углеводородов образует комплекс с карбамидом и реакционная поверхность покроется кристаллами комплекса, а в прилегающем к ней слое масла уменьшится концентрация углеводородов, способных к комплексообразованию, скорость процесса резко снижается. В этом периоде процесс •комплексообразования зависит от диффузии комллексообразующих молекул на поверхность через слой кристаллов комплекса. Перемешивание системы приводит к разрушению этой кристаллической блокировки, что увеличивает скорость «омплексообразования. При обработке кристаллическим карбамидом гача парафинового дистиллята 275—480°С с целью выделения твердых парафинов показано , что при частоте вращения .мешалки 60 мин-1 комплек-

В области температур, близких к критической температуре растворителя, .наблюдается аналогичная зависимость между расходом растворителя и выходом нерастворенных компонентов для растворов в полярных и неполярных растворителях. Как известно, при малой кратности растворителя к сырью происходит только насыщение сырья растворителем. Увеличение расхода растворителя приводит к образованию двух фаз. При дальнейшем повышении кратности растворителя как полярного, так и непо-лярнО'ГО, выход нерастворанных компонентов сначала увеличивается, а затем уменьшается . При малой кратности растворителя к сырью концентрация углеводородов и смол в растворителе велика. Увеличение кратности растворителя приводит к уменьшению концентрации этих компонентов в растворе, при этом снижается влияние дисперсионных сил углеводородов, что вызывает выделение части их из раствора, и выход нерастворенных компонентов возрастает. Это происходит до тех пор, пока концентрация углеводородов и смол соответствует растворимости их в чистом виде в данном растворителе при данной температуре. Добавление следующих порций растворителя не приводит к дальнейшему увеличению выхода нерастворенных компонентов сырья, так как при этом раствор перестает быть насыщенным. Растворитель начинает растворять компоненты большей молекулярной массы, т. е. те компоненты, которые при меньшей кратности растворителя выделились из раствора, и выход нерастворенной фазы уменьшается.

При небольшой кратности пропана концентрация углеводородов в нем высока в силу того, что. низкомолекулярные компоненты, растворяясь в пропане, повышают дисперсионные свойства последнего и тем самым способствуют растворению в пропане более высокомолекулярных компонентов и части смол, которые не растворяются в чистом пропане при данной температуре. При увеличении расхода пропана концентрация растворенных компонентов уменьшается и ослабевают силы взаимного притяжения молекул углеводородов, что приводит к выделению из раствора наиболее высокомолекулярной части сырья. Выход деасфальтиза-

того как IB основной период комплексообразования .большая часть углеводородов образует комплекс с карбамидом и реакционная поверхность покроется кристаллами комплекса, а в прилегающем к ней слое масла уменьшится концентрация углеводородов, способных к комплексообразованию, скорость процесса резко снижается. В этом периоде процесс комплексообразования зависит от диффузии комллексообразующих молекул на поверхность через слой кристаллов комплекса. Перемешивание системы приводит к разрушению этой кристаллической блокировки, что увеличивает скорость жомплеисообразавания. При обработке кристаллическим карбамидом гача ларафинового дистиллята 275—-480°С с целью выделения твердых парафинов показано , что при частоте вращения мешалки 60 мин"1 комплек-

Исходный углеводород Средняя концентрация углеводородов, мг С/смЗ •

На первой ступени адсорбента концентрация растворенного вещества в первой бесконечно малой порции раствора, объем которой v±, уменьшается с с0 до си . Затем раствор с концентрацией сп поступает на вторую ступень, где концентрация уменьшается до с21, и так далее, пока через несколько ступеней концентрация не снизится до нуля. Когда порция vv поступает на вторую ступень, порция v.2 поступает на первую ступень; после достижения равновесия на этой ступени ее концентрация становится равной с12, причем с12сп, потому что первая ступень уже частично насыщена адсорбатом. Ясно, что по мере того, как последующие объемные порции раствора поступают на первую ступень, равновесная концентрация на этой ступени быстро возрастет до величины с0, чему соответствует полное насыщение емкости адсорбента по отношению к растворенному. веществу. Вскоре после этого будет насыщена адсорбатом вторая ступень и так далее вниз по колонне. Общий эффект этого процесса состоит в том, что зона, в которой концентрация жидкой фазы составляет с„, поступательно движется вниз по колонне, а перед ней с еще большей скоростью движется зона чистого растворителя. Между этими зонами находится узкая переходная зона, в которой концентрация растворенного вещества изменяется от 0 до с„. Если добавить избыток раствора, то со дна колонны будет стекать вниз чистый растворитель, пока переходная зона не достигнет дна колонны, после чего концентрация выходящего потока быстро повысится до величины с0 и останется равной этой величине без дальнейших изменений.

В промышленности применяется серная кислота крепостью около 98%. В течение реакции концентрация уменьшается, и при достижении 88% добавляется дополнительная порция кислоты. Частично кислота загрязняется благодаря образованию сложных эфиров, но большей частью — из-за дегидрирования олефинов, дающего высоко-непредельные углеводороды, растворимые в кислотах. При разбавлении расходуемой кислоты отделяются тяжелые непредельные фракции, которые, вероятно, по структуре подобны продуктам, полученным из кислотного слоя в комбинированной полимеризации .

До настоящего времени неясно, до какой степени термический крекинг газойля протекает по радикальному механизму. Достаточно точно установлено, что свободные радикалы возникают при низких давлениях и высоких температурах. Их стабильность уменьшается с увеличением длины радикала, а концентрация уменьшается с увеличением давления . Удельные скорости большинства пиролитических реакций больше, чем рассчитанные по уравнению Аррениуса

Обобщая полученные экспериментальные данные по термолизу, можно сделать вывод о том, что нагрев нефтей различных типов сопровождается характерными изменениями их состава. Наблюдается, в частности, новообразование как нормальных, так и изопреноидных алканов. В нефтях, уже содержащих изопреноиды, их концентрация уменьшается. Особенно резко снижается содержание пристава и фитана. Уменьшение содержания изопреноидов связано с меньшим запасом источников изопреноидных структур в нефтях по сравнению со структурами, являющимися потенциальными источниками нормальных алканов . В целом количество образующихся алканов различного типа является следствием двух противоположных реакций: новообразования и распада.

Температура и давление также относятся к весьма существенным факторам, влияющим на равновесие при адсорбции. На рис. 15-2 показана равновесная зависимость типа X = f для системы окись углерода — активированный уголь при различных температурах. Из графика следует, что с повышением температуры при прочих равных условиях равновесная концентрация уменьшается. Из рис. 15-1 и 15-2 следует также, что с ростом давления в паро-газовой фазе равновесная концентрация К увеличивается.

мотранспорта диаметром 0,4, 0,6 и 1,2 м показали, что концентрация твердых частиц в потоке зависит от размеров и загрузки аппарата . С увеличением скорости транспортирующего агента и уменьшением загрузки потока твердыми частицами их концентрация уменьшается.

Установлено, что при термических превращениях углеводородов всех типов свободные радикалы наиболее легко возникают при низких давлениях и высоких температурах. Их стабильность уменьшается с увеличением длины радикала, а концентрация уменьшается с увеличением давления.

ляционной структуры, с повышением лиофильности эта концентрация уменьшается. В пределе коагуляционная структура переходит в раствор асфальтенов. Как и величина критической концентрации образования коагуляционной структуры, свойства этой структуры в значительной степени определяются природой основных структурных элементов и характером их взаимодействия.

где /х — расстояние между электродами. При расстоянии между * частицами и каплями г сила притяжения становится настолько большой, что происходит практически мгновенная агрегация" капель и частиц. В полидисперсных эмульсиях и коллоидах по мере укрупнения капель и частиц их концентрация уменьшается и при определенном минимально критическом ее значении дальнейшей коагуляции не происходит. Кроме индуцированных заря-

Концентрация В в жидкости равна Сд. Компонент А отсутствует. Вследствие этого он диффундирует ог границы раздела через пограничный жидкий слой и вступает в химическое соединение с В, образуя продукт АВ. При этом концентрация А уменьшается до нуля к моменту окончания реакции на расстоянии х' от поверхности раздела фаз. Компонент В диффундирует сквозь жидкий пограничный слой в направлении границы раздела фаз; его концентрация уменьшается, и на расстоянии х", где он исчезает вследствие химической реакции, св = 0. Продукт АВ накапливается в слое х' до некоторой концентрации и диффундирует в жидкость.

Температура и давление также относятся к весьма существенным факторам, влияющим на равновесие при адсорбции. На рис. 15.2 показана равновесная зависимость типа X—f для системы оксид углерода — активированный уголь при различных температурах. Из графика следует, что с повышением температуры при прочих равных условиях равновесная концентрация уменьшается. Из рис. 15.1 и 15.2 следует также, что с ростом давления в паро-газовой фазе равновесная концентрация X увеличивается.