Главная -> Словарь

Концентрацией асфальтенов

Из табл. 35 видно, что даже при неглубоких формах крекинга исходного сырья и экстракта — смесей с большой концентрацией ароматических углеводородов — образуется много кокса. Особенно это относится к экстракту, при крекинге которого выход кокса составляет 12%, а выход бензина всего 3%. Крекинг депарафшш-рованного рафината, а также парафиновой части сырья характеризуется довольно высокими выходами бензина и фракции С4 и малыми выходами кокса. Скорость конверсии экстракта в два с лишним раза ниже скорости превращения рафината. Крекинг

Нефти I генотипа характеризуются наличием в парафино-нафтеновой фракции как конденсированных, так и изолированных нафтеновых структур с длинными парафиновыми цепями. Нафтено-ароматические УВ представлены бициклическими конденсированными и гибридными нафтено-ароматическими структурами типа 1,2,6—триметилнафталина, 1,2,4-триметилфенантрена. На усредненную молекулу приходится 2,3 кольца. Кембрийские нефти характеризуются большой яркостью люминесценции, спектр люминесценции имеет узкий максимум в интервале 436 нм. Нефти I генотипа отличаются от остальных очень легким изотопным составом суммарного углерода нефти и углерода парафино-нафтеновой фракции и очень тяжелым изотопным составом серы . Нефти I генотипа легкие, с высоким содержанием легких бензиновых фракций, с низкой концентрацией ароматических УВ. В отбензиненной части преобладают парафино-нафтеновые УВ, нафтено-ароматических очень мало. Для нефтей I генотипа характерно очень низкое содержание смол и асфальтенов.

коэффициента преломления от температуры кипения, то относительно какой-либо фракции, имеющей большую плотность, легко сказать, вы-звано ли это повышение плотности высокой концентрацией нафтенов или. высокой концентрацией ароматических углеводородов. Первые характеризуются низкими значениями интерцспта рефракции, а последние — высокими значениями интерцепта. Промежуточное значение интерцспта рефракции может свидетельствовать о преобладании парафиновых углеводородов в смеси нафтеновых с ароматическими. Графиком зависимости интерцепта рефракции от плотности для данной температуры кипения можно пользоваться для определения соотношения трех групп компонентов, если отсутствуют бициклические пафтепы. Если смеси содержат олефины или ароматические углеводороды, то при температурах кипения выше 175° для определения группового углеводородного состава следует пользоваться с осторожностью графиками зависимости инторцспта рефракции от плотности. Если во фракции присутствуют бнциклические нафтепы, то процентное содержание ароматических лучше определять по удельной дисперсии.

Состав *i, слодоватслыю, степень стабильности моторного топлива определяются способом его производства и обработки. При термическом крекинг-процессе, особенно при парофазном крекинге, получаются топлива, содержащие активные олефины, и, следовательно, легко способные к смолообразованию. В то же время каталитический крекинг дает топливо, обладающее большей стабильностью в связи с меньшим содержанием олефинов и более высокой концентрацией ароматических углеводородов. Высокостабильные топлива получаются в результате процессов каталитического риформипга в присутствии водорода, например, таким как ИОР-платформинг . Любой вспомогательный процесс, способствующий уменьшению концентрации высокоактивных олефинов, заметно снижает также способность топлива к смолообразованию.

Как известно, различные нефти и выделенные из них соответствующие фракции отличаются друг от друга физико-химическими и товарными свойствами. Так, бензиновые фракции некоторых нефтей характеризуются высокой концентрацией ароматических, нафтеновых или изопарафиновых углеводородов и поэтому имеют высокие октановые числа, тогда как бензиновые фракции других нефтей содержат в значительных количествах парафиновые углеводороды нормального строения и имеют очень низкие октановые числа.

нафталина и высоким газообразованием. Концентрация ароматических углеводородов в этом легком газойле может быть повышена увеличением жесткости режима каталитического крекинга, а также путем термического крекинга легкого газойля или экстракцией из него концентрата ароматических углеводородов. При термическом крекинге легкого газойля„каталитического крекинга происходит деструкция парафиновых углеводородов, уменьшение количества и длины боковых цепей в моноциклических и частично в бй-циклических ароматических углеводородах. После термического крекинга из дистиллята отбирают фракцию 200—300° С с повышенной концентрацией ароматических углеводородов . Термический крекинг проводили при температуре 530—550° С и давлении 25— 35 ат. Материальный баланс при переработке фракции 200—350°С газойля каталитического крекинга следующий: газообразных углеводородов — 20, бензина — 23, фракции 200—300° С —35 и остатка выше 300° С — 22 вес. % .

Вязкость масел и пологость кривой вязкости также до известной степени объясняются наличием и концентрацией ароматических углеводородов различного строения. Наконец, следует отметить, что развитие нефтехимической промышленности немыслимо без детального знания химического состава нефтяного сырья.

На рис. 2 также показаны удельный расход реагента при разрушении эмульсии воды в растворах му.хановского и узеньского гудрона в маслах, выделенных из тех же нефтей. Как и следовало ожидать, устойчивость эмульсий обоих гудронов повышается с уменьшением^ содержания аро-матики в маслах. Так же наблюдается более высокая устойчивость эмульсии для раствора гудрона в масле той же нефти по сравнению с раствором гудрона в смеси парафинового и ароматического углеводорода с той же концентрацией ароматических углеводородов, как и в масле. Возможно, вто связано с тем, что в нефти ароматические кольца находятся не в свободном виде,

Бензины каталитического риформинга состоят главным образом :из ароматических и парафиновых углеводородов. Содержание непредельных углеводородов в бензине не превышает 3%, нафтеновых углеводородов содержится не более 10%. В связи со значительной концентрацией ароматических углеводородов в высококи-яящих фракциях последние имеют наиболее высокие октановые числа .

вательским и моторным методами, определяется, главным образом, концентрацией ароматических углеводородов в бензине. При повышении содержания ароматических углеводородов в бензине эта разность увеличивается.

Состав бензина пиролиза зависит от исходного сырья и условий проведения реакции. При переработке углеводородных газов получаемый бензин пиролиза характеризуется высокой концентрацией ароматических углеводородов (((721; в бензине пиролиза, получаемом при пиролизе прямогонного бензина, содержится значительное-количество неароматических углеводородов.

Было изучено также влияние давления и химической природы газов, в атмосфере которых проводились опыты по термическому превращению нефтепродуктов с различным содержанием смоли-сто-асфальтеновых веществ. Большая часть опытов проводилась при 450° С и продолжительности нагревания от 10 до 30 час. . Мазуты обеих нефтей нагревались в автоклавах при 350° С в течение 20 час., причем каждые 10 час. определялось содержание в мазутах смол и асфальтенов. Этими опытами было показано, что при атмосферно-вакуумной перегонке гюргянской нефти образование асфальтенов не наблюдается, а идет просто увеличение концентрации смолисто-асфальтеновых веществ в остатке, в полном соответствии с количеством отогнанных легких углеводородных компонентов, при этом практически не меняется и величина отношения асфальтены / смолы. В случае же сернистой ромашкинской нефти уже при атмосферно-вакуумной перегонке, наряду с концентрацией асфальтенов, идет в заметной степени и их образование за счет смол .

Термодеструкция нефтяного остатка, сопровождающаяся ароматизацией карбонизующейся массы и увеличением содержания в ней высокомолекулярных компонентов, приводит к увеличению /? , f и уменьшению к . Обнаруживается практически прямо пропорциональная зависимость между ? и концентрацией асфальтенов в карбонизующейся массе , что согласуется с изложенными выше представлениями о формировании граничных слоев нефтяных остатков. Меньшая вязкость дисперсионной среды карбонизующейся массы и увеличение в ней концентрации дисперсной фазы должно способствовать

При получении изотропных волокнообразующих пеков с сравнительно высоким содержанием а-фракции следует отдать предпочтение ТСП с большей величиной отношения концентрации а-фракции к асфальтенам, образующим КМ с высоким содержанием асфальтенов в момент мезофаз-ного расслоения. С точки зрения формирования мезофазных пеков и игольчатого кокса,предпочтительны ТСП, образующие КМ с высокой концентрацией асфальтенов и малым содержанием а-фракиии в момент появления мезофазы и отличающиеся отрицательным градиентом изменения концентрации асфальтенов по а-фракции на последующем этапе карбонизации: такое сырьё не должно содержать первичные карбены, карбоиды и наиболее высокомолекулярные компоненты асфальтенов. Его ароматичность должна быть в пределах 0.60...0,82. ТСП с ароматичностью более 0,82 и индексом конденсации более 0,3 являются оптимальным сырьём для получения коксов со сферолитовой структурой или пеков. образующих такой углерод. Карбонизация неочищенных ТСП приводит к образованию углерода со смешанной структурой, что обусловлено присутствием в них метафа-зы и компонентов, образующих низко- и высокопластичную мезофазы. В тугоплавких пеках и коксах низкопластичная мезофа-

Введение асфальтенов в повышающейся концентрации приводит, начиная со сравнительно небольших степеней заполнения , к резкому увеличению предела текучести и наибольшей пластической вязкости. Измерить реологические свойства моделей с концентрацией асфальтенов свыше 20% не удается вследствие резкого повышения вязкости системы. Напротив, модели серии М с добавкой ОДА представляют собой истинные жидкости вплоть до самых высоких объемных концентраций асфальтенов.

Установлено, что при температурах перехода ив истинного раствора в дисперсный Ти структура битумов представляет со» бой насыщенный равновесный раствор асфальтенов в смолисто-углеводородных компонентах. Выше Ти структура битумов явля-» ется ненасыщенным равновесным раотвороМ а ниже Ти-пересы-щенным неравновесным раствором. При температурах ниже Ти вследствие стремления перейти в. равновесное термодинамическое состояние структура битумов отличается высокой лабильностью, проявляющейся в изменении всех свойств при изотерми» ческом выдерживании образцов после переохлаждения. Чем выше скорость переохлаждения битумных расплавов, начиная от Ти, тем выше пересыщение растворов, тем в большей .степени изменяются свойства битумов в процессе.формирования их равновесной надмолекулярной структуры при изотермическом выдерживании. Битумы с большей концентрацией асфальтенов имеют большее пересыщение при одинаковых скорости и степени переохлаждения.1

Область температур Д Т на участке Б - В - это существование молекулярного раствора . Размер этой области зависит от химического состава нефти, и для высоковязких нефтей и нефтепродуктов с высокой концентрацией асфальтенов и смол эта зона может вообще отсутствовать, т. е. Т— 0.

Применительно к нефтяным остаткам, характеризующимся значительной концентрацией асфальтенов, наиболее склонных к ассоциации,

Следует особо подчеркнуть, что I этап окислительных превращений характерен лишь для сырья с малой концентрацией асфальтенов и смол и сравнительно высокой растворяющей способностью масляного компонента. При более высокой концентрации в сырье смол и асфальтенов, например за счет большего отбора дис-тиллятных фракций при разгонке нефти, окислительный процесс может начаться со II этапа, как показано на рис. 46П.

Найдено, что в нефтях Коми АССР содержание Th хорошо коррелирует с содержанием в них серы и смол, хуже — с концентрацией асфальтенов . Предполагается, что атомы Th аккумулируются в смолистых фракциях этих нефтей в форме о-окси- или о-меркаптохинолинатов, а также комплексных соединений с тиацикланамн, тиофенами, меркаптанами и пр.

для организации непрерывного контроля свойством является вязкость сдвигового течения, определение которой с помощью ротационных вискозиметров не требует предварительного охлаждения проб до комнатной температуры и может осуществляться непосредственно в реакторе. В работах Ярославского политехнического института получены уравнения, связывающие вязкость битумных материалов при различных температурах и параметрах зависимости вязкости от температуры с глубиной проникания иглы Ilgg, температурой размягчения tp и концентрацией асфальтенов. Поэтому непрерывный контроль вязкости оказывается достаточным средством для определения момента достижения заданно! марки битума.