Главная -> Словарь

Каталитического алкилирования

Каталитическое взаимодействие ортоформиатов 1-3 с АОС 4 и 7 ; растворитель - гептан).

Одним из наиболее простых и удобных методов получения замещенных азиридинов и циклопропанов является присоединение соответствующих карбенов по двойным углерод-азотным и углерод-углеродным связям. В этой связи представляется важным и актуальным изучить каталитическое взаимодействие диазофосфонатов с иминами и непредельными соединениями. Также повышенное внимание привлекает получение циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатный фрагмент из соответствующих ос-окисей.

Для получения диалкилфосфонатных производных мы использовали каталитическое взаимодействие соответствующего диазосоединения с иминами .

1. Кузнецова Н.Г., Амори Л., Пелличиари Р. Каталитическое взаимодействие диизопропилдиазоме с бензилиденфениламином. // Ваш. хим. журнал. - 2002. -Т. 2, № 3.- С. 36-37.

6. Петров Д.А., Султанова P.M. Каталитическое взаимодействие метилдиазо-ацетата с 1,3-диоксацикланами // Тезисы докладов Молодежной научной школы «Органическая химия в XX веке». - Москва. - 2000. - С.89.

10. Петров Д.А., Султанова P.M., Злотский С.С., Докичев В.А., Юнусов М.С. Каталитическое взаимодействие насыщенных пятичленных гетероциклических соединений с метилдиазоацетатом // Тезисы докладов. I Всероссийская конференция по химии гетероциклов памяти А.Н.Коста. - Суздаль. - 2000, С.491.

14. Петров Д.А., Султанова P.M. Каталитическое взаимодействие алкилдиазо-ацетатов с циклическими ацеталями и их гетероаналогами // Тезисы докладов международной конференции «Органический синтез в новом столетии». - С.-Петербург. - 2002. - С. 148-149.

Основной производственный метод получения формальдегида во всем мире уже много лет — каталитическое взаимодействие метанола с кислородом воздуха:

Каталитическое взаимодействие СО и На с алкенами под давлением '150—200 ат при, 150—200° в присутствии Co-ThO2-MgO катализатора приводит к образованию альдегидов, а при дальнейшем их гидрировании — спиртов, например:

Другими словами, каталитическое взаимодействие ацетилена с окисью углерода и спиртом можно совмещать со стехиометриче-ской реакцией, проводимой с участием карбонила никеля и хлористого водорода. Именно при стехиометрической реакции, по-видимому, образуется катализатор, необходимый для протекания процесса. Карбонильная группа получаемого сложного акрилового эфира образуется как из газообразной окиси углерода, так и из карбонила никеля. Отношение газообразной окиси углерода к окиси углерода, содержащейся в карбониле никеля, может изменяться от 60 : 40 до 80 : 20. Другими словами, источником образования 60—80% общего количества карбонила, вступающего в реакцию, является газообразная окись углерода, остальные 40—20% вводятся в виде карбонила никеля.

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ФЕНИЛЭТИЛКАРБИНОЛА

Реакции синтеза высокомолекулярных углеводородов С — ал— килированием являются обратными по отношению к крекингу алканов и потому имеют сходные механизмы реагирования и относятся к одному классу катализа — кислотному. Реакции С — алкилирования протекают с выделением 85 — 90 кДж/моль тепла в зависимости от вида олефина и образующегося изошфафина, поэтому термодинамически предпочтительны низкие температуры, причем уже при 100 °С и ниже ее можно считать практически необратимой. Именно в таких условиях осуществляют промышленные процессы каталитического алкилирования. Из парафинов к каталитическому алкилированию способны только изо —

• Как правило, не все количество фракции С4 может быть присоединено к одновременно получаемому бензину каталитического крекинга для изготовления моторного топлива с нормированной упругостью паров. Избыточные количества фракции С4 обычна направляют или на установки каталитического алкилирования , или на установки каталитической полимеризации . Часто не менее двух третей бутан-бутиленовой фракции каталитического крекинга являются избыточными и подлежащими переработке в полимер-бензин или в алкилат.

Товарные алкилаты, получаемые большей частью путем низкотемпературного каталитического алкилирования бутенов изобутаном, являются целиком парафиновыми углеводородами. В противоположность бензинам прямой гонки и крекинг-бензинам парафиновые углеводороды алкилатов сильно разветвлены и представлены, главным образом, триметилпента-нами. Как показывает табл. I, состав их зависит от катализатора, примененного для алкилирования .

Образование прочих побочных продуктов каталитического алкилирования изопарафиновых углеводородов также легко объясняется теорией механизмов реакций с участием иона карбония. .

Термическое алкилирование заметно отличается от каталитического алкилирования по нескольким признакам. Пропан и другие парафиновые углеводороды нормального строения, как и изопарафины, могут подвергаться термическому алкилированию. Об алкилировании метана и этана с практически приемлемыми выходами пока еще не имеется сообщений. С другой^стороны, только парафиновые углеводороды с третичным углеродным атомом дают удовлетворительные выходы при каталитическом алкилировании. Термическое алкилирование наиболее легко протекает с этиленом, менее легко с пропиленом и н-бутиленами и еще труднее с изо-бутиленом. Для каталитического алкилирования справедлив обратный порядок.

Развитие каталитического алкилирования относится к тридцатым годам нашего столетия. Впервые в 1932 г. было изучено ал-килирование алканов этиленом на хлористом алюминии .

Влияние фтористого бора на алкилирование алканов и цикланов олефинами изучалось впервые в 1935 г. Исследование каталитического алкилирования выявило целый ряд эффективных катализаторов алкилирования: серная кислота, плавиковая кислота, фторид бора, хлористый цирконий и т. д.

В противоположность термическому алкилированию процесс каталитического алкилирования можно вести при довольно мягких условиях .

Высокий спрос на высокооктановые компоненты авиабензина во время войны привел к быстрому промышленному развитию процесса каталитического алкилирования. В промышленном процессе изобутан обычно алкилируется олефинами сырья, чаще всего бутеном. В настоящее время все чаще используются про-пен и пентены.

Широкое развитие промышленного процесса было связано со значительными ресурсами изобутана, получающегося на установках каталитического крекинга. В связи с передачей бутиленов на установки каталитического алкилирования для полимеризации стали использовать пропилен, менее в то время дефицитный. В качестве катализатора используют фосфорную кислоту на кварцевом носителе. Полимеризацию проводят при 220— 230°С и 6,5—7,0 МПа, объемной скорости подачи сырья от 1,7 до 2,9 ч-1.

В нефтеперерабатывающей промышленности процессы алкили-рования были осуществлены в различных модификациях. Наиболее распространены установки для каталитического алкилирования изобутана олефинами с получением широкой бензиновой фракции — алкилата. Алкилат, состоящий почти целиком из изопарафиновых углеводородов, имеет высокое октановое число и весьма низкую чувствительность и служит компонентом автомобильных и авиационных бензинов.