|
Главная -> Словарь
Концентрации ацетилена
Несколько особняком стоит вопрос о солях щелочных п щелочноземельных металлов. Этн элементы в больших концентрациях присутствуют в пластовых водах нефтяных месторождений и, видимо, могут по принципу понного обмена переходить в нефтяную фазу, образуя органические соли. В качестве кислотных функций при этом могут выступать не только монокарбоновые кпслоты, но и фенолы, тиофенолы, а также сложные молекулы смол и асфаль-тенов, имеющие соответствующие группировки . Обогащен-ность нефти такими «подвижными» микроэлементами прп этом ме-ханпзме должна завпсеть от ее «кислотности», концентрации элементов в пластовой воде, степени водонефтяного контакта. К сожалению, систематических исследований для выяснения этих закономерностей не проводилось, однако некоторые факты свидетельствуют о возможности обмена ионами щелочных п щелочноземельных металлов между водной п нефтяной фазами. Так, наблюдается повышенная концентрация этих микроэлементов в неф-тях приконтурных зон по сравнению с нефтямп сводовой части залежи, хотя прямой корреляции между содержанием натрия в нефти и пластовой воде не выявлено . -Показано также, что при тщательной отмывке нефти водой почти весь содержащийся в ней натрий переходит в водную фазу . Этот факт авторы связывают с водорастворпмостью или легкой гидролпзуемостью натриевых солей нефтяных кислот.
вполне может обеспечить те концентрации элементов, которые наблюдаются в
Изменение концентрации присадки в масле в процессе работы двигателя определяется уравнением
При возникновении какого-либо дефекта в трущейся паре, связанного с ее прогрессирующим износом, темп нарастания, а также количественное содержание в масле металла, характерного для данной пары, резко увеличивается. Благодаря периодическому отбору проб масла из картера двигателя своевременное обнаружение повышения концентрации элементов износа позволяет предотвратить значительное повреждение деталей и выход из строя двигателя.
Повышение концентрации элементов износа наблюдается также при попадании в масло охлаждающей жидкости , значительном снижении вязкости масла из-за его разжижения топливом, а также ряда других неисправностей.
Предельно допустимый уровень концентрации элементов-индикаторов износа в масле в значительной степени зависит от конструкции двигателя, качества применяемого масла, особенно от системы очистки и моюще-диспергирующих свойств масла, определяющих количество продуктов износа, остающихся в масле и задерживаемых фильтрами.
Установление нормативных показателей допустимой концентрации элементов-индикаторов износа в масле даже для одной модели двигателя представляет сложную задачу и поэтому их использование должно сочетаться с анализом динамики изменения показателей износа по времени.
Найдено, что общий ход распределения элементов в нефтях весьма близок к ходу их распределения в живых организмах. В связи с этим живое вещество вполне может обеспечить те концентрации элементов, которые наблюдаются в нефтях .
ет микроэлементы не в золах нефтей, а в коксах, Л. Г. Маширева и др. —в нефтепродуктах без озоления нефтей путем пропитки нефтью раскаленных угольных электродов. Метод позволяет определить Ni, V, Ва, Со, но в этом случае встречаются трудности в связи с приготовлением эталонных растворов. Анализ же непосредственно сырой нефти неудобен из-за легкой ее воспламеняемости и низкой концентрации элементов. Для этих целей в последние годы начали применять атомно-абсорбционный метод определения микроэлементов. Другие специальные методы озоления нефтепродуктов подробно описаны С. К. Кюрегяном . Л. Д. Меликадзе и К. Г. Годердзишвили предложили фотохимический метод озоления нефтей и нефтяных фракций. А. П. Кузнецова, 3. И. Отмахова, Г. А. Катаев пользуются методом концентрирования микропримесей V, Ni, Си, Мп,, РЬ, Ti, Fe путем обработки нефти концентрированной азотной кислотой в присутствии деасфальтирующего УВ гексана. В зависимости от целей и задач, стоящих перед исследователем, может быть использован тот или иной метод озоления нефти.
При анализе сплавов, а также порошков, растворов и нефтепродуктов с непрерывной подачей пробы в зону разряда применяют обжиг, который длится до стабилизации условий испарения пробы и возбуждения ее спектра. Когда пробу вводят в зону разряда способом, который не обеспечивает постоянного отношения концентрации элементов в плазме разряда, обжиг обычно не применяют, так как это искажает результаты анализа. В таких случаях ток дуги устанавливают двумя способами. По первому способу стремятся с момента з ажигания дуги и до конца экспозиции поддерживать силу тока по-
Перед областью спектра 2300—3400 А устанавливают ослабитель с 50%-ным пропусканием. Условия анализа масел следующие: индуктивность 360 мкгн, величина аналитического промежутка 3 мм, скорость вращения электрода 5 об/мин, ширина щели спектрографа 0,06 мм, длительность экспозиции 120 сек без обжига. При анализе присадок обжиг продолжается 20 сек и экспозиция 36 сек. Описанная методика позволила уничтожить влияние вязкости и состава масла, а также третьих элементов. При концентрации элементов в масле 0,025—0,065% среднее отклонение не превышает 4% .
Указанные предельно возможные концентрации ацетилена достигаются при температурах выше 1407° С в случае пиролиза метана и выше 1064° С при пиролизе этана .
Рис. 21. Зависимость максимально допустимого 100 безопасного давления от концентрации ацетилена в его смесях с азотом.
Газ, десорбирующийся в первом десорбере б, содержит 20—30% ацетилена и направляется на прием компрессора для повышения концентрации ацетилена в сыром газе. Выделяющийся в остальных адсорберах под вакуумом газ представляет собой смесь ацетилена с 30—40% углекислоты, так как растворимость этих двух газов в воде практически одинакова.
На рис. IV.2 изображена схема селективного гидрирования ацетилена . Газ пиролиза подогревается за счет теплообмена с продуктами реакции и окончательно догревается в трубчатой печи 1. Затем он сверху вниз проходит параллельно два реактора и охлаждается в теплообменнике и водяном холодильнике. Для более полного удаления ацетилена весьма важно, чтобы реакционная смесь проходила через катализатор равномерным потоком, без проскоков и перемешивания. Для этого катализатор разделен по горизонтали на несколько слоев, в промежутках между которыми газ повторно перераспределяется. В этих же промежутках размещаются смесительные устройства для поддува части слабо нагретого сырьевого газа, снимающего избыточную теплоту реакции. Кроме того, вследствие малой концентрации ацетилена сама реакционная смесь аккумулирует часть тепла процесса и таким образом предотвращает чрезмерный подъем температуры. Перед входом газа в печь и реакторы в поток вводится разбавляющий водяной пар, количество которого варьируется в зависимости от активности катализатора. Пар подается для снижения отложения полимеров и смол на катализаторе и уменьшения подъема температуры в реакторах.
Таким образом, любой процесс выделения ацетилена должен обеспечивать, по возможности, полное удаление всех примесей, которые могут затруднять дальнейшую переработку ацетилена. Так как производственные неполадки иногда могут возникать из-за присутствия даже следов таких примесей , то экономичное извлечение ацетилена из газов пиролиза представляет весьма серьезные трудности. Совершенно очевидно, что экономичное извлечение ацетилена определяется в первую очередь двумя факторами: а) рациональным выбором растворителя и б) выбором оптимальной схемы выделения и очистки. Оба эти фактора будут рассмотрены раздельно.
Было обнаружено также, что реакция алкилирования ацетиленом, ^инициированная только облучением, имеет кинетически первый порядок ло отношению к концентрации ацетилена .
Это уравнение скорости, дающее также скорость образования продукта реакции, позволяет ожидать, что реакция должна иметь первый порядок по отношению к концентрации ацетилена. Поскольку длина цепи L равна частному от деления скорости, распространения цепи на скорость инициирования, то
Эйдус , проверявший пригодность щелочного раствора цианистой ртути для определения ацетилена в присутствии этилена, показал, что метод дает вполне удовлетворительные результаты для смесей, содержащих не менее 14% ацетилена. При меньшей концентрации ацетилена точность определения падает.
Следует учитывать, что ацетилен поглощается раствором щелочи, применяемым для определения углекислоты. При концентрации ацетилена в исследуемом газе ниже 15% поглощение его в щелочи не превышает 0,2% , поглощение возрастает с повышением концентрации ацетилена.
Рис. I.И. Зависимость концентрации ацетилена с на выходе из реактора от времени гидрирования т при различной концентрации Pd в катализаторе :
1. Концентрации ацетилена и этилена в пирогазе, % об.: Количества компонентов. Количества материала. Количества насыщенных. Количества необходимого. Количества образовавшихся.
Главная -> Словарь
|
|