Главная -> Словарь

Концентрации компонента

Объем реакционного пространства при концентрации катализатора в кипящем слое y,j. с = 400 ке/м3

Исследована димеризация в присутствии трипропил- и триизо-бути л алюминия . Энергия активации реакции составляет 14 ккал/моль . Эта реакция первого порядка, ее начальная скорость прямо пропорциональна концентрации катализатора. Побочные же продукты образуются по механизму, имеющему второй порядок по отношению к пропилену.

Изменение концентрации катализатора почти не влияет на состав сополимера, однако уменьшение концентрации VC14 вызывает увеличение характеристической вязкости. Это показано на примере сополимеризации в присутствии системы А13 + VC14 в гептане:

Соотношение серная кислота:сырье характеризует концентрации катализатора и сырья в реакционной смеси. Скорость процесса С — алкилирования в соответствии с законом действующих поверхностей должна описываться как функция от произведения концентраций кислоты и углеводородов на границе раздела фаз . Соотношение катализатор:сырье должно быть в оптимальных пределах, при которых достигается максимальный выход алкилата высокого качества. Оптимальное значение этого отношения составляет около 1,5.

В кипящем слое и реактора и регенератора поддерживаются высокие концентрации катализатора как с целью уменьшения размеров этих аппаратов, так и для достижения нужной глубины крекинга сырья в реакторе и выжига кокса в регенераторе. Чтобы создать необходимую разность давлений, облегчающую циркуляцию массы частиц катализатора, в отводящих трубопроводах поддерживают высокую концентрацию катализатора, а в подводящих трубопроводах низкую.

Весьма важный тип самоингибитирования наблюдается у многих а-метиленовых олефинов, типичным представителем которых является аллилацетат. При полимеризации этого соединения получается низкомолекулярный продукт, реакция эта требует довольно больших количеств катализатора. Кинетика процесса подробно изучалась Бартлетом и Альт-шулем. Они показали, что при применении 'перекиси бензоила скорость реакции пропорциональна первой степени, а не корню квадратному от концентрации катализатора, что молекулярный вес полимера не зависит от скорости полимеризации и что получается одна молекула полимера на частицу катализатора, инициирующую цепь. Эти результаты согласуются со следующей схемой, согласно которой молекула мономера может подвергаться двум типам реакций с растущей цепью:

и что реакция обрыва цепи мономолекулярная. Полимер содержит некоторое количество иода, но поскольку молекулярный вес не зависит от концентрации катализатора, возможно, происходит также перенос цепи. Скорость реакции очень чувствительна к среде, в которой идет реакция, она возрастает с увеличением диэлектрической постоянной; реакция в дихлориде этилена протекает приблизительно в 500 раз быстрее, чем в петролейном эфире. Такой результат кажется совершенно естественным для ионного процесса. Полимеризация этого же мономера исследовалась также в присутствии других катализаторов, в том числе SnCl4, AgC104 и раствора трифенилметилхлорида в Hi-крезоле . Поскольку на реакцию, катализируемую SnCl4, вода не оказывала влияния, то роль ее как со-катализатора в этой системе неясна.

И в этом случае было показано, что молекулярный вес полимера не зависит от концентрации катализатора, а пропорционален концентрации присутствующего стирола.

В указанных пределах скорость образования димера из пропилена почти пропорциональна квадрату концентрации реагирующего вещества в газовой фазе над кислым катализатором, а также объему и концентрации катализатора. 13*

Влияние концентрации катализатора. Ролен в своих ранних работах по оксосинтезу полагал, что гидрокарбонил кобальта в этих реакциях является эффективным катализатором. По его мнению, наиболее убедительным доводом в пользу этой точки зрения является наблюдение, что кобальт и в меньшей мере железо являются катализаторами этой реакции, в то время как никель оказался неэффективным. Гидрокарбо-нилы кобальта и железа были уже известны, а о гидрокарбониле никеля ничего не сообщалось.

Влияние концентрации катализатора на скорость реакции оксо-синтеза систематически еще не изучено. Наилучшим практическим методом изучения такого влияния, принимая во внимание нестабильность гидрокарбонила, является введение кобальта в виде дикобальтоктакарбонила. Имеются сообщения, что небольшие количества кобальта могут катализировать реакцию. Хорошо известно, например, что в автоклавах, повторно используемых для проведения реакции оксосинтеза, реакция проходит лучше, чем в совершенно чистом новом автоклаве. Большинство реакций проходит при концентрации кобальта 0,5—5,0% мол. Весьма вероятно, что при изучении кинетики реакции в указанной выше области концентрации между скоростью реакции и концентрацией дикобальтоктакарбонила будет найдена зависимость, близкая к первому порядку.

Если продолжение какой-нибудь из соединяющих линий проходит через вершину диаграммы, соответствующую растворителю, т. с. если эта соединяющая линия является линией равного отношения, то очевидно, что повышении концентрации остановится на этой концентрации компонента. Имеются примеры подобного явления, например система муравьиная кислота — бензол — бромоформ .

у' п х' — мольные концентрации компонента соответственно в парах и жидкости.

На верхней горизонтальной оси находят значение начальной концентрации компонента в исходном продукте XB. Из этой точки проводят вниз вертикальную линию до пересечения с кривой конечной концентрации компонента в получаемом продукте хе. От точки пересечения проводят горизонталь до линии логарифма коэффициента а и затем опускают перпендикуляр на нижнюю ось, где и находят требуемое число теоретических тарелок.

ций углеводородов, рассмотренные в работах , основаны на использовании в качестве меры поверхностной концентрации компонента А,- доли поверхности, занятой этим компонентом — Ot, определяемой уравнением Лэнгмюра:

Константой равновесия называется отношение молекулярной концентрации компонента в газовой фазе к молекулярной концентрации данного компонента в жидкой фазе:

где С и С„ — концентрации компонента i в смеси и на нижнем пределе, % . Р

где С и Сп — концентрации компонента в объеме и у поверхности; I — толщина ламинарного подслоя.

При втором положении про-боото'орного крана , которое достигается поворотом ручки на ; a - коэффициент пропорциональности .

си при данных температуре и давлении П ; Pj - ДНП компонента j ; о/р- - мольная концентрация компонента ^ в исходном сырье; е' - мольная доля отгона; y'j и x'j - искомые мольные концентрации компонента j в паровой и жидкой фазах ОИ .

где Кх — коэффициент массопередачи при представлении движущей силы через концентрации компонента в фазе L.