Главная -> Словарь

Концентрации меркаптанов

Метод основан на способности, меркаптанов окисляться на ртутном капельном электроде при наложении потенциала определенной величины. Величина предельного тока пропорциональна концентрации меркаптанной серы в определенном интервале концентраций. Определение содержания мер-каптанной серы выполняется методом калибровочных прямых.

Рис. 3. Зависимость глубины гидрогенолиза сераорганических соединений и концентрации меркаптанной серы, содержащихся в гидрогенизатах фракций 225—250° и 250—275°, от величины обратной объемной скорости подачи сырья

Пунктирные кривые, характеризующие зависимости скорости окисления от концентрации меркаптанной серы, аналогичны соответствующим кривым, приведенным на рис. 1, но отличаются меньшей крутизной.

а — бензилмеркаптан; б — фенилэтилмер-каптан; 1—5 — кинетика окисления ; 6 — влияние концентрации меркаптанной серы

а — в/гаор-тетрапропилмеркаптан; б—децилмеркаптан; 1^5 — кинетика окисления ; 4 — влияние концентрации меркаптанной серы

а — тиокрезол; б — тионафтол; «— тионафтол; 1 — 5 — кинетика окисления ; 6 — влияние концентрации меркаптанной серы

Сочетание двух направлений реакций меркаптанов определяет направленность процесса и вид кривой, характеризующей зависимость глубины окисления от концентрации меркаптанной серы.

Это уравнение описывает зависимость скорости реакции окисления топлив от концентрации меркаптанной серы после ликвидации гидроперекисей в условиях, обеспечивающих подавление возможности их образования из-за ликвидации свободных радикалов по реакциям 4 и 6.

В табл. 7 приведены данные, из которых видно, что при одинаковой и достаточно высокой концентрации меркаптанной серы, топлива, содержащие меркаптаны различного строения, как правило, располагаются в одинаковые ряды,; характеризующие их относительную способность поглощать кислород, накапливать смолы и осадки.

Для установления минимально допустимой концентрации меркаптанной серы в малосернистых и сернистых дизельных топливах были проведены стендовые и всесезонные эксплуатационные испытания большого количества топлив с различным содержанием общей и меркаптанной серы .

С увеличением концентрации меркаптанной серы цвет бензина после окисления становится более темным .

Сравнение двух вариантов демеркаптанизации топлив приводит к выводу о целесообразности выбора варианта в зависимости от вида сырья, концентрации меркаптанов и ряда других факторов, связанных как с составом сырья, так и с целями очистки.

иглах распылителей является результатом окислительно-полимеризационных процессов под действием температуры. Наиболее легко подвергаются окислительной полимеризации меркаптаны , кислородные соединения и непредельные углеводороды. В табл. 3. 21—3. 23 показано влияние концентрации меркаптанов в топливе на их склонность образовывать отложения на иглах распылителей форсунок. Наибольшее влияние на склонность топлив образовывать лаковые отложения оказывают ароматические меркаптаны.

показатели процесса практически не зависят от концентрации меркаптанов; процесс позволяет обеспечить тонкую очистку газа от меркаптанов ;

иглах распылителей является результатом окислительно-полимеризационных процессов под действием температуры. Наиболее легко подвергаются окислительно^ полимеризации меркаптаны , кислородные соединения и непредельные углеводороды. В табл. 3. 21—3. 23 показано влияние концентрации меркаптанов в топливе на их склонность образовывать отложения на иглах распылителей форсунок. Наибольшее влияние на склонность топлив образовывать лаковые отложения оказывают ароматические меркаптаны.

Введение в топливо активных меркаптанов даже в малых концентрациях подавляет образование перекисей и их расход на свободные радикалы. В этих случаях при увеличении концентрации меркаптанов преобладают их реакции с молекулярным кислородом. Поэтому при составлении схемы реакций и уравнений, описывающих II стадию процесса, можно не учитывать реакции меркаптанов с гидроперекисями.

Исходя из этого было выведено уравнение для описания зависимости скорости окисления топлива от концентрации меркаптанов при их взаимодействии с молекулярным кислородом.

В уравнении Ki характеризует крутизну кривой. По данным табл. 5 рассчитаны ее значения для построения теоретических кривых, характеризующих зависимость скорости окисления от концентрации меркаптанов различного строения. Эти данные сравниваются с экспериментальными в табл. 6.

Из этой таблицы и характера кривых рис. 1, 2 и 3 следует, что накопление смол и осадков зависит от строения и концентрации меркаптанов так же, как глубина окисления, оцениваемая по поглощению кислорода. Последнее согласуется с ранее высказанными концепциями о химизме

В связи с тем, что образование отложений на иглах распылителей форсунок оказалось в зависимости от содержания меркаптанов в топливе, возникла необходимость установления их предельно допустимой концентрации, безвредной для работы двигателя. В лабораторных исследованиях было показано, что минимальное количество осадков в окисленных топливах образуется при оптимальной ингибирующей концентрации меркаптанов. Поскольку присутствие сильно разветвленных меркаптанов или конденсированных тиолов маловероятно, из табл. 4 и 8 и рис. 2 следует,

Скорость процесса зависит, кроме указанных факторов, от концентрации меркаптанов, их молекулярного веса, температуры процесса. Процесс успешно осуществляется при нормальных концентрациях антиокислителя, требуемого для химической стабилизации; повышение концентрации не дает дополнительного эффекта. Для облагораживания бензинов, содержащих

Объем испытуемого газа выбирают в зависимости от концентрации меркаптанов так, чтобы расход титрованного раствора азотнокислого серебра 0,01 моль/дм3 в процессе потенциометри-ческого титрования составлял приблизительно 2 см3.