Главная -> Словарь

Концентрации поглощенного

лекулярных уровня свободно-дисперсных структур, ядрами которых служат следующие парамагнитные образования: асфальтеновые ассоциаты — карбены -карбоиды. Четвертым уровнем является связанно-дисперсная структура парамагнитных кластеров типа гель. Последний тип структуры проявляет себя на макромасштабе. Его проявлением является зарождение так называемого "коксового пирога" в процессе замедленного коксования. Такая схема объясняет полученный Р.З. Магарилом экспериментальный факт, что процесс коксования начинается только при достижении определенного состояния жидкой фазы - застудневания, которое возникает при образовании структуры типа гель или золь-гель в дисперсных системах. Фактически, это означает достижение четвертой критической концентрации парамагнитных соединений. Было показано, что такое структурное состояние нефтяной системы соответствует состоянию нефтяного пека .

В моменты точек фазового перехода реализуется некоторое критическое значение внутренней энергии в форме достижения критической концентрации парамагнитных соединений. Согласно теории фазовых переходов в такие моменты система является аномально чувствительной к флуктуациям внешних параметров. Небольшие случайные отклонения управляющих параметров в этих точках могут привести к существенному отклонению свойств системы и изменить путь ее последующего развития. С позиций синергетики подобные критические состояния называются бифуркационными и полифуркационными точками. В их окрестности достаточно слабые воздействия кардинально изменяют эволюцию системы и могут привести к "желательному" состоянию из числа многих, как правило, "нежелательных" состояний . Применительно к НДС это открывает широкие возможности малыми специфическими воздействиями в окрестностях критических точек производить существенный отклик в свойствах целевого продукта.

нию. Именно эти соединения в наибольшей степени осложняют процессы переработки нефти, поскольку способны привести к резкому, непредвиденному изменению свойств нефтяной системы. Они же осложняют изучение нефтяных систем. С точки зрения нефтепереработчиков первая неприятная особенность лабильных соединений заключается в высокой вероятности протекания в них спонтанных процессов гемолитической ассоциации-диссоциации и, вследствие этого, достаточно быстром изменении свойств НДС во времени. С точки зрения исследователя, инструментальные методы, оказывающие на НДС воздействия с энергиями, выше энергии синглет-триплетных переходов, приводят к гемолитической диссоциации части лабильных соединений и изменению концентрации парамагнитных соединений, что может существенно исказить результат.

Экспериментальные температурные кривые изменения концентрации парамагнитных центров действительно содержат ряд экстремумов. В работе приведены типичные зависимости концентрации различных носителей парамагнетизма в различных нефтяных системах от изменения температуры . В работе были проведены уникальные исследования изменения концентрации парамагнитных центров в тяжелых нефтепродуктах при их нагреве до высоких температур. На рис. 2 приведены полученные кривые, которые имеют

Несмотря на тот факт, что фрактальные ядра дисперсной фазы чрезвычайно мало отличаются по плотности от дисперсионной среды, воздействие УЗ-поля давления в точке фазового перехода способно расслоить систему, либо создать градиент распределения концентрации парамагнитных ядер по высоте слоя. При резком охлаждении карбонизуемой системы в этой точке можно получить материал с градиентом концентрации парамагнитных свойств.

Рис. 3. Изменения степени анизотропности , диамагнитной восприимчивости , концентрации парамагнитных центров , удельного электрического

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ПАРАМАГНИТНЫХ ЦЕНТРОВ В ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ ПО ЭЛЕКТРОННЫМ СПЕКТРАМ ПОГЛОЩЕНИЯ

Будрина Н.Г., Доломатов М.Ю. Определение концентрации парамагнитных центров в органических средах по электронным спектрам поглощения. 128

Такое изменение структуры коксов находится в согласии с кинетикой изменения концентрации парамагнитных центров Л^ после прокаливания сернистого нефтяного кокса без доступа воздуха при 700°С , что видно из следующих данных:

ЭПР-спектроскопия. Возможность применения методов ЭПР-спектроскопии обусловлена наличием свободных устойчивых радикалов, концентрирующихся в смолисто-асфальтеновых веществах . Как правило, радикалы делокализованы по конденсированным ареновым структурам. Оценки по измеренным значениям концентрации парамагнитных центров показывают, что при молекулярной массе асфальтенов около 2000 один радикал приходится на несколько десятков молекул.

Магнитный момент электрона в радикале может быть направлен либо по линиям напряженности внешнего магнитного поля, либо против них. Переходы электрона между этими состояниями можно стимулировать переменным электромагнитным полем. При совпадении частоты этого поля с частотой перехода электрона происходит сильное поглощение энергии. Интенсивность поглощения пропорциональна концентрации парамагнитных центров.

4.5. Оценка стабильности дизельных топлив с пониженным содержанием серы по характеру изменения концентрации поглощенного кислорода и оптической плотности в процессе окисления......146

25.8 • 10 6 моль/. Замена кислорода на воздух приводит к значительному уменьшению скорости поглощения кислорода и к нарушению взаимосвязи между скоростью инициирования и временем начала торможения окисления, характерной для опытов с использованием чистого кислорода. Детальное изучение характера кинетических кривых поглощения кислорода позволило выявить три стадии, каждая из которых характеризуется своими макрокинетическими параметрами: 1 — начальная стадия окисления; 2 — стадия максимальной скорости окисления; 3 — стадия критической концентрации поглощенного кислорода .

Для характеристики процесса на глубоких стадиях окисления дизельных топлив предложены следующие макрокине-тические параметры : максимальная скорость поглощения кислорода ; время достижения величины Wfax ; концентрация поглощенного кислорода к моменту достижения значения Wfax ; время достижения критической концентрации поглощенного кислорода кр. ; скорость поглощения кислорода, соответствующая tKp ; концентрация поглощенного кислорода к моменту достижения tKp