Главная -> Словарь

Каталитического хлорирования

• депарафинизация растворителем - метод удаления парафинов, которые повышают температуру застывания масел. Масло смешивается со смесью двух растворителей, например - метилэтилкетона и толуола. Полученный раствор масла охлаждается до - 6... - 12°С. При такой температуре кристаллы парафина выпадают в осадок и отделяются фильтрованием, а растворитель отгоняется от масла. В результате получается депарафинизированное масло с улучшенными свойствами: с более низкой температурой застывания и повышенным индексом вязкости . Побочный продукт, парафиновый шлам , служит сырьем для каталитического гидрокрекинга, при котором могут быть получены высококачественные базовые масла.

Полусинтетические масла . Так называются минеральные масла, в которые введено более 25% синтетического масла, обычно полиаль-фаолефинового, или на основе органических сложных полиэфиров. Некоторые фирмы полусинтетическими или гидросинтетическими называют масла глубокого каталитического гидрокрекинга, или масла минерального происхождения, но со значительно измененной молекулярной структурой.

рованная установка, включающая предварительное гидрообессеривание мазута с последующим коксованием гидрообессеренного сырья мощностью по мазуту около 4 млн. т/год), шесть установок ККФ остатков, причем- три из них с предварительным гидрообессериванием мазута , три установки каталитического гидрокрекинга и одна термического гидрокрекинга.

Несмотря на наибольшую термодинамическую вероятность образования метана, в продуктах каталитического гидрокрекинга обычно содержится значительное количество углеводородов С.». Это связано с кинетическими закономерностями процессов, осуществляемых в присутствии бифункциональных катализаторов.

В условиях каталитического гидрокрекинга каждая из параллельных и последовательных реакций ускоряется не в одинаковой мере, вследствие чего результаты

Перспективным представляется объединение этого процесса деасфальтизации тяжелых нефтяных остатков или тяжелых высокосмолистых нефтей и сланцевых смол с процессом каталитического гидрокрекинга в комплексной технологической установке. В этом случае находящаяся при определенных давлении и температуре критическая система, состоящая из углеводородных газов С2—Ct и деасфальтизированной фракции нефти, пройдя через систему подогревателей и смесителей, обогащается водородом и поступает в реактор гидрокрекинга. В процессе гидрокрекинга, наряду со свободным водородом, участвует водород, содержащийся в предельных углеводородных газах. Следует отметить, что в последние годы появились сообщения о том, что в водородных процессах в качестве источников водорода используются предельные углеводородные газы.

затора, которую вызывают присутствующие в тяжелом остаточном сырье металлы — ванадий и никель. Ванадия и никеля в продуктах каталитического гидрокрекинга содержится значительно меньше, чем в исходном сырье; выделенные в свободном состоянии, они адсорбируются на катализаторе, блокируя его активные центры и дезактивируя его действие.

Исследование процесса каталитического гидрокрекинга различных видов остаточного нефтяного сырья показало, что протекание его резко отличается от каталитического гидрокрекинга дистиллятного сырья . Поэтому для его осуществления требуются другой тип катализатора, более высокие температура и давление.

Осуществлен в крупнозаводском масштабе процесс каталитического гидрокрекинга тяжелых нефтяных остатков в кипящем слое с целью значительного увеличения выходов топливных нефтепродуктов . Тяжелые остатки и водород подогреваются раздельно. Свежее сырье смешивается с газойлем и подается в низ реактора в кипящий слой. В качестве сырья применяется смесь вакуумных гудронов, асфальтенов и экстрактов масляного производства со следующими свойствами: удельный вес 1,0336; до 565° С выкипает 31 объемн. %; коксуемость 24,3%; содержание серы около 4%; содержание металлов : V — 206; Ni — 46. Расход водорода 416 м3/т сырья. Были получены следующие выходы продуктов: бензин С4 - 15% , керосин -12,3% , дизельное топливо - 21,1% , вакуумный газойль — 8,6% , пек —34,8% . На этой установке перерабатывалось самое разнообразное нефтяное сырье, в том числе смесь газойля с вакуумным гудроном . Процесс этот сложный и дорогой, так как требует и большого расхода водорода, и применения аппаратуры высокого давления. Он позволяет получать из тяжелых нефтяных остатков до 50% дистиллятных продуктов, из которых легко получить широкий ассортимент моторных топлив — от автомобильного бензина до дизельного топлива. Вариант этот хорошо вписывается в нефтеперерабатывающий завод топливного направления. Получаемый же нефтяной пек может найти широкое применение при производстве металлургического кокса, вяжущих материалов, адсорбентов, различных типов графитизированных материалов и технических разновидностей углерода.

тольное топливо. Если осуществлять процесс каталитического крекинга с невысокой степенью конверсии, то можно получить с хорошими выходами средние фракции дистиллятов. Вследствие низкой коксуемости и малого содержания металлов эти дистилляты являются хорошим сырьем для получения моторных топлив в •процессах каталитического гидрокрекинга и гидроочистки.

Нельзя не отметить, что если успехи в технике и технологии гидрирования и каталитического гидрокрекинга углеводородного сырья в решающей степени обусловлены успехами в получении активных и устойчивых, без существенной потери активности работающих длительное время катализаторов и в разработке эффективных методов получения дешевого водорода, то в значительно большей степени от дальнейших достижений в этих двух направлениях науки и техники будут зависеть темпы и масштабы развития переработки тяжелого нефтяного сырья методами каталитического гидрокрекинга .

Каталитическое хлорирование можно применять для переработки газообразных и жидких углеводородов. Для каталитического хлорирования газообразных углеводородов в конденсированном состоянии целесообразно применять в качестве растворителя четыреххлористый углерод . Для хлорирования в жидкой фазе широкое применение находят так называемые носители или передатчики хлора — вещества,

Опубликовано сообщение об интересном методе гомогенного каталитического хлорирования, также основанном на цепном механизме и протекающем без специального освещения, как и превращение в присутствии паров натрия.

Ниже рассмотрены некоторые примеры этого нового процесса каталитического хлорирования в гомогенной системе .

Количество тетраэтилсвинца, необходимое для рассмотренного гомогенного каталитического хлорирования, разумеется, весьма невелико — всего около 0,002% мол. Упругость паров тетраэтилсвинца при 0° равна 0,047, при 25° — 0,377 мм рт. ст.

При этом процессе замещения, протекающем при высоких температурах в полной темноте, возникают значительные трудности вследствие постепенного образования на катализаторе отложений кокса и смолистых веществ, загрязняющих и дезактивирующих поверхность катализатора. В то же время легко может произойти забивание трубопроводов и смесительных форсунок. Поэтому применительно к парафиновым углеводородам метод гетерогенного каталитического хлорирования не имеет важного значения.

Парафиновые углеводороды взаимодействуют с пятихлористой сурьмой при высокой температуре; протекает хлорирование с образованием треххлористой сурьмы и хлористого алкила. Треххлористую сурьму можно в отдельной ступени процесса снова хлорировать до пятихлористой. Процесс можно рассматривать как особый случай каталитического хлорирования с применением пятихлористой сурьмы в качестве катализатора; при этом потеря хлора пятихлористой сурьмой сразу восполняется за счет хлора, вводимого в реакционную смесь .

Рис. 42, Типы реакторов для ионно-каталитического хлорирования в жидкой фазе:

Технология процесса. Рассматриваемые реакции всегда осуществляют в жидкой фазе, барботируя хлор через исходный реагент, в котором постепенно накапливаются образующиеся продукты. По технологии этот процесс объединяет некоторые черты радикально-цепного хлорирования в жидкой фазе и ионно-каталитического хлорирования олефинов. Его сходство с первым состоит в последовательном характере реакций, оформлении реакционного узла и стадии переработки отходящего газа, а со вторым — в использовании электролитического хлор-газа, катализаторов в виде стальных брусьев или РеС13 и оформлении стадии переработки жидкой реакционной массы.

Наиболее благоприятная температура для распада перекиси бепзоила около 110°; каталитическая роль азо-бггс-изобутиронитрила проявляется уже при 75°. В качестве катализатора для гомогенного газофазного каталитического хлорирования указываются окислы азота .

Катализаторы радикально-цепного хлорирования и ионно-каталитического хлорирования при использовании по отдельности в синтезе хлорпарафинов не проявляют достаточной активности.

Для подтверждения правильности предлагаемого метода производим проверочный расчет выходов отдельных продуктов каталитического хлорирования бензола, исследованного А. Н. Плановским и В. С. Хайловым . Данный процесс при избытке хлора описывается схемой псевдомономолекулярной последовательной реакции