Главная -> Словарь

Концентрации пространственных

Соотношение пропиленхлоргидрина и соляной кислоты зависит от температуры и концентрации хлоргидрина, соотношения пропилен: хлор, концентрации пропилена в исходном газе и от аппаратурного оформления процесса. С повышением температуры растет избыточное количество соляной кислоты, которое может достигнуть, например, при 75—80 °С примерно 50%. При 40 °С избыток колеблется в пределах 6—10% при концентрации пропиленхлоргидрина 50 г/л. Омыление проциленхлоргидрина происходит так же, как

Имамура с сотрудниками провел обширные исследования жидкофазного окисления пропилена. При 145—220 °С и давлении 2—10 кгс/см2 нафтенат марганца является наилучшим по селективности катализатором для образования окиси пропилена. Индукционный период сокращают повышением парциального" давления кислорода и концентрации пропилена, а также добавкой ранее полученного оксидата. Увеличение температуры реакции оказывает аналогичное действие . Окисление протекает по радикальному механизму, обрывают цепь перекисные соединения типа СН2=СН—СН202. Ниже 190 °С энергия активации составляет 16,1 ккал/моль, выше 190 °С — 0 ккал/моль. Скорость поглощения кислорода не зависит от его парциального давления и пропорциональна количеству растворенного в бензоле пропилена в 1,3—1,4 степени, добавка пропана не оказывает никакого влияния.

Окисление пропилена в присутствии СиО на SiC — реакция первого порядка по отношению к кислороду и нулевого порядка по отношению к пропилену , поэтому скорость окисления возрастает с увеличением концентрации кислорода . Селективность образования акролеина повышается с ростом концентрации пропилена . Водяной пар является лучшим разбавителем по сравнению с пропаном или азотом . Образование С02 уменьшается при введении водяного пара. Тем самым повышается и селективность; оптимальная концентрация пропилена будет 10% . Лучше всего действует добавка 40% водяного пара , выше и с высоким октановым числом. Однако расход кислоты в этом случае высок . При понижении концентрации пропилена получаются лучшие результаты. Типичное сырье, применяемое на промышленных установках, содержит 45—55% пропилена. Расход кислоты в этом случае снижается до 110—120 кг/т алкилата.

6 реакцию рекомбинация. Таким образом, реакции атома водорода и метильного радикала с пропиленом приводят к обрыву цепей и по мере углубления реакции длина цепи и соответственно скорость реакции снижаются. Однако, если бы влияние пропилена ограничивалось обрывом цепей, наблюдалось бы монотонное снижение скорости реакции, тогда как при большой концентрации пропилена в реакционной смеси достигается стационарная константа скорости. Реакция

Технологическая схема процесса представлена на рис. 7.7. Пропан-пропиленовая фракция, содержащая 75—93% С3Н6, вместе с потоком обессоленной воды нагревается в теплообменнике 4 и пропускается сверху вниз через реактор /, заполненный сульфокатионитом. Оптимальное мольное соотношение вода/яро-пилен составляет 12,5—15,0. В зависимости от содержания пропилена-в углеводородной фракции, в реакторе поддерживается давление 6—10 МПа, достаточное, чтобы обеспечить концентрацию олефина в жидкой фазе, необходимую для интенсивного протекания реакции. В реакторе присутствуют две параллельно движущиеся фазы — жидкая — и газовая . Жидкая фаза постепенно обогащается изопропиловым спиртом, содержание которого в воде на выходе из реактора достигает 12—15% . Степень превращения пропилена за проход составляет примерно 75%. Производительность катализатора по спирту зависит от концентрации пропилена в исходном сырье и при ее увеличении от 75 до 92% возрастает от 1,3 до 2,1 кмольДм3 кат.-ч).

На рис. 3 представлен график влияния концентрации пропилена в олефшювом сырье на расход кислоты. Существует некоторая критическая концентрация пропилена. Ниже этой величины расход кислоты с ростом концентрации пропилена увеличивается медленно и по линейному закону, а «выше ее расход кислоты начинает резко возрастать. На рис. 4 представлены полученные на пилотной установке данные по зависимости октанового числа алкилата от концентрации изобутана в потоке, покидающем реактор. В литературе имеется и целый ряд других зависимостей, характерных для установок алкилирования .

Для установления того, какой из параметров главный, была проведена серия экспериментов. На рис. 5 представлен очень неожиданный и ранее не отмеченный факт — температура является обратной функцией степени дезактивирования катализатора. Значения на оси ординат соответствовали температуре на выходе из слоя, а температура поступающего сырья была на 59 °С ниже. Как показано, поверхностная скорость подачи сырья прямо пропорциональна концентрации пропилена в степени несколько выше первой. Цифры по оси абсцисс, помноженные на 5,2593, дадут значения объема дезактивированного катализатора . Их можно сравнивать с аналогичными показателями для других реакторов.

При низкой концентрации пропилена в пропан'пропиленовой фракции для достижения той же эффективности поглощения применяют более высокое общее давление.

пропилена показало, что с увеличением парциального давления возрастают предельная степень насыщения кислоты пропиленом и скорость его поглощения. В связи с этим при пониженной концентрации пропилена в исходной-

Разница в температурах кипения и равновесные концентрации пространственных изомеров в 1,2,4-триалкилциклопентанах

Имеющийся экспериментальный материал по равновесию стереоизомеров при низких температурах достаточно хорошо согласуется с этими предположениями. Так, например, равновесные концентрации пространственных изомеров при 300° К составляют: 1) для 1,2-диметилциклопентана 96% транс- и 4% цис-изомера, 2) для 1,3-диметилциклопентана 52% цис- и 48% транс-изомера, 3) для 1,2,3-триметилциклопентана 96% транс,транс-, 4% транс,цис- и следы ^мс,^шхизомера, 4) для 1,2,4-триметил-циклопентана 95% транс, цис-, 2,6% цис, ^мс-и'2,4% цис, трансизомера.

Равновесные концентрации пространственных изомеров в диалкил.чамещенных циклогексанах при 500° К

Равновесные концентрации пространственных изомеров в 1ризамещенпых циклотексанах при 500° К

Равновесные концентрации пространственных изомеров в тетраметилциклогексанах при 500° К

Равновесные концентрации пространственных изомеров 1,?,3,4,5-пентаметилциклогексана при 500° К

Равновесные концентрации пространственных изомеров 1,2,3,4,5,6-гексаметилциклогексана при 520° К

Равновесные концентрации пространственных изомеров в ге.й-замещеиных углеводородах ряда циклогеяСана при 500° К

Равновесные концентрации пространственных изомеров в диметилбвциглооьтанах при 600° К

Равновесные концентрации пространственных изомеров в метил- и эти л замещенных бицяклодеканах

Равновесные концентрации пространственных изомеров в моноалкилзамещенных бицпклогептанах