Главная -> Словарь

Концентрации растворенного

15))). На основе результатов, полученных при изучении влияния физико-химических свойств растворителей и концентрации растворенных в них асфальтенов на область люминесценции, форму и интенсивность спектров, было сделано заключение, что структура молекул асфальтенов является достаточно устойчивой, поскольку реализуется возможность сохранения энергии возбуждения внутри молекулы до акта высвечивания. Были также найдены подтверждения существования ассоциативных связей между молекулами асфальтенов . Это выражалось в увеличении интенсивности свечения в области 400—600 им с максимумом 480 нм ниже концентрации 10~2 мг/мл асфальтенов в хлороформе . Этот факт может быть объяснен тем, что при достижении этой концентрации в растворе происходит преобразование или разукрупнение ассоциатов. В процессе ассоциации в растворе могут образовываться новые агрегаты, способные люминесцировать.

Известно, что суспендированные твердые частицы при относительно низкой их коцентрации мало влияют ндлязкость сдстщы, Следовательно, если в процессе старения битума будут образовываться агрегаты асфальтенов, то в результате уменьшения концентрации растворенных асфальтенов вязкость битума будет со време-: нем снижаться.

Применяемые для изготовления топливного оборудования металлы всегда электрохимически гетерогенны, имеют неоднородную поверхность из-за разнородности химического и фазового состава, наличия внутренних напряжений в металла. Жидкая фаза также неоднородна по составу и концентрации растворенных веществ, по температуре и пр. Неоднородные участки всегда различаются по величине электродного потенциала, а, следовательно, по активности поверхностных катионов. Так, например, на поверхности стали с микропримесью меди с большей интенсивностью протекает гидратация ионов железа . Схема и состав элементарного объема системы, в которой может протекать электрохимическая коррозия, приведены ниже:

В коническую колбу пипеткой наливают от 1 до 20 мл исследуемой воды, в зависимости от концентрации растворенных в ней веществ, дистиллированной воды до 100 мл общего раствора и 5 мл 25% раствора серной кислоты. Раствор на плитке доводят до кипения. Затем прибавляют к нему из бюретки 10 мл 0,01 н. раствора перманганата калия и кипятят ровно 10 мин с момента появления первого пузырька пара. После кипячения жидкость должна иметь красную окраску, что гарантирует необходимый избыток окислителя. В случае исчезновения окраски следует повторить определение, взяв для анализа меньшее количество воды. К горячей жидкости приливают из бюретки 10 мл 0,01 н. раствора щавелевой кислоты, при этом раствор обесцвечивается. Избыток щавелевой кислоты оттитровывают 0,01 н. раствором перманганата калия до появления розовой окраски.

FeCl3 и СиС12 хорошо растворяются в ПК и ДМСО; СоС12, NiCl2 и CiQ3 — в ДМСО, а в ПК трихлорид кобальта практически нерастворим. Предельные концентрации растворенных СоС12 и NiCl2 в ПК составляют соответственно 0,06 и 0,03 моль/л.

Повышение концентрации растворенных веществ в исходном растворе приводит к увеличению осмотического давления раствора, а также к возрастанию его вязкости. Оба эти фактора снижают проницаемость мембран. Не следует забывать, что в концентрированных растворах некоторых органических веществ может происходить растворение самих полимерных мембран и их разрушение.

Но при этом влияние различных газов на процесс эрозии не идентично. При концентрации растворенных газов О.бЛр^ .

Известно, что суспендированные твердые частицы при относительно низкой их коцентрации мало влияют на вязкость системы. Следовательно, если в процессе старения битума будут образовываться агрегаты асфальтенсв, то в результате уменьшения концентрации растворенных асфальтенов вязкость битума будет со временем снижаться.

В процессе гетерогенных химических реакций имеет существенное значение явление концентрации растворенных на поверхности фаз молекул. Известно, что вещества, понижающие поверхностное натяжение , будут накопляться на поверхности фазы, в то время как вещества, увеличивающие 8, будут больше накопляться внутри жидкости, чем на поверхности раздела фаз. '

Рис. 37. Зависимость износа металлов в топливе Т-7 от концентрации растворенного кислорода:

Значение этих двух величин определяется той ролью, которую играют изохорныи и изобарный процессы в термодинамике, и, в частности, в термодинамике нефтяного пласта. Зная эти величины, можно при необходимости вычислить теплоемкость в других процессах. Можно сказать, что теплоемкость флюидальной жидкости является функцией давления, температуры и концентрации растворенного газа.

Окисляемость реактивных топлив в лабораторных условиях оценивают, регистрируя количество поглощенного кислорода в зависимости от температуры, времени окисления, наличия инициаторов цепей и ингибиторов. При достаточно большой концентрации растворенного в топливе кислорода , что достигается барботированием воздуха или кислорода, при постоянной температуре зависимость количества поглощенного кислорода !A; от времени т в координатах т—УД для топлива, полученного глубоким гидрированием, линейна . Приведенные данные показывают, что в реактивном топливе, не содержащем естественных ингибиторов, процесс окисления протекает без индукционного периода с постоянной скоростью, а продукты превращения углеводородов не тормозят и не ускоряют окисление.

протекает гораздо медленнее, чем остальные стадии окисления углеводородов. При определенном парциальном давлении кислорода, когда мольные концентрации растворенного кислорода и свободных радикалов выравниваются, скорость окисления топлива практически не зависит от концентрации кислорода .

Однако изучение влияния концентрации на адсорбируемость предельных углеводородов на силикагеле из бинарных смесей показало, что в большинстве случаев каждый из компонентов лучше адсорбируется в какой-то определенной области концентраций, так что изотерма адсорбции приобретает S-образный вид . Так так в некоторой области концентраций концентрация , растворенного вещества после адсорбции оказывается больше, чем до адсорбции, то в этом случае применение уравнения для концентрации растворенного вещества дает отрицательную величину. Для всех изотерм S-образного типа адсорбция всегда положительна при низких концентрациях растворенного вещества и отрицательна при высоких концентрациях.

Если добавить чистый растворитель в адсорбционную колонну, заполненную жидкостью концентрацией с0, то концентрация проходящей жидкости будет изменяться, как это схематически изображено на рис. 16. Снижение концентрации растворенного вещества между точками А и В дается следующим уравнением в виде функции объема чистого растворителя V, поступившего в колонну:

где значение а определено для концентрации растворенного вещества в жидкой фазе, составляющей 0,2 % объемн. В этом соотношении U представляет собой объем пор 1 кг силикагеля. График зависимости коэффициента разделения а от ИА приведен на рис. 17. При значениях индекса адсорбции меньше 40 соотношение между а и ИА носит линейный характер для того силикагеля, который применялся в данных опытах . При значении индекса адсорбции, большем 150, величина а с увеличением ИА растет все быстрее и быстрее, пока не достигнет бесконечности при ИА = 409,2. Таким образом, для соединений с относительно высоким индексом адсорбции трудности при проведения де-сорбции увеличиваются быстрее, чем растет Г)

Если увеличение концентрации растворенного вещества приводит к снижению поверхностного натяжения, то растворенное вещество накапливается на поверхности раздела . Наоборот, если при возрастании концентрации растворенного вещества поверхностное натяжение увеличивается, то растворенное вещество удаляется с поверхности раздела .

Эта реакция протекает очень быстро — константа скорости 107—108 л/ {29, 35))) и сопровождается выделением тепла. Для алкильных радикалов ^ = 110—120 кДж/моль, для бен-зильных и аллильных радикалов — несколько меньше . При концентрации растворенного кислорода порядка 10~3 моль/л практически все алкильные радикалы по реакции с О2 превра-

Алкильные радикалы быстро и практически необратимо реагируют с кислородом. Поэтому при достаточно высокой концентрации растворенного кислорода все R- быстро превращаются в RO- и не участвуют в обрыве цепей. Известны, однако, примеры, когда алкильные радикалы даже при достаточно высоком парциальном давлении кислорода принимают участие в обрыве цепей, что отражается на сопряженном окислении двух углеводородов. Такой случай обнаружен на примере сопряженного окисления циклогексана с трифенилметаном . При добавке трифенилме-тана к циклогексану скорость окисления снижается, в то время как можно было бы ожидать ее увеличения, в результате замены вторичных циклогексил-

R-+O2----*-RO2-, 6o2~ 108 л/. Поэтому при концентрации растворенного кислорода более 10~3 моль/л эти ингибиторы малоэффективны. Даже для нитроксильных радикалов, быстро реагирующих с алкильными , отношение констант скорости kojkx, как правило, больше единицы. Инициированное окисление углеводорода при обрыве цепей на акцепторе алкильных радикалов включает реакции