Главная -> Словарь

Концентрации сероводорода

При увеличении содержания меркаптанов до 0,01% осадкообразование увеличивается в 6—8 раз. Значительно ухудшают термоокислительную стабильность топлива элементарная сера, тиофены, тиофаны, сульфиды и дисульфиды. При прочих равных условиях, отрицательное влияние сероорганических соединений на термоокислительную стабильность топлива определяется строением их углеводородного радикала. В табл. 30 даются предельные концентрации сернистых соединений в топливе. Выше этих количеств тер-

По сравнению с ББФ, при более низкой концентрации сернистых соединений ПБПФ содержит больше тяжелых фракций, которые труднее поддаются очистке. Поэтому желательно более полное извлечение жидких углеводородов С,+ из ПБПФ, тем более что они являются ценным ресурсом бензинов. Более высокое давление насыщенных паров накладывает некоторые ограничения при эксплуатации существующего оборудования. Но в целом существенных изменений в технологии процесса не требуется, что подтверждено экспериментально. В ходе опытного пробега отработана технология очистки ПБПФ в двухступенчатой системе, подобран оптимальный технологический режим Особое внимание уделялось стабильности режима регенераторов. При отработке технологии не ставилось задач достижения высокой глубины очистки. Достаточно было сократить содержание серы до 0,003 %. Дальнейшее углубление очистки не дает эффекта из-за серы, поступающей с другими видами сырья. Уже в начальный период эксплуатации системы остаточное содержание меркаптанов в ПБПФ не превысило 0,0022 % при концентрации в сырье 0,04 %. Как и предполагалось, содержание меркаптанов в очищенном сырье зависит от содержания жидких углеводородов и обычно лежит в пределах 0,0003-0,0008 %.

В настоящее время как в нашей стране, так и во всем мире ужесточаются нормы на выбросы вредных веществ в атмосферу. Поэтому, как правило, отходящие газы установок Клауса подвергаются дополнительной очистке. Для снижения концентрации сернистых соединений в отходящих газах используют специальные установки на основе более чем двадцати процессов.

В 1955 г. появилась обобщающая статья , в которой дан краткий обзор американских работ по выделению сернистых соединений нефтей и их идентификации. В статье приведено краткое описание методов, применяемых в Американском нефтяном институте при разработке исследовательской проблемы 48А, т. е. проблемы сернистых соединений нефти. Наиболее широко применялись методы вакуумной перегонки в сочетании с хроматографией на специальным образом приготовленной окиси алюминия. Результаты, полученные при использовании метода термической диффузии для концентрации сернистых соединений нефти, хорошо согласуются с данными хромато-графпческого разделения па окиси алюминия. Из химических методов, упоминается использование реакции комплексообразования. В концентратах сернистых соединений тексасской нефти, полученных в результате применения одного или нескольких методов, были идентифицированы при помощи инфракрасной спектроскопии и масс-спектроскошш 43 сернистых соединения . Выделенные из нефти сернистые соединения чувствительны к металлам ц к повышенным температурам.

дород оказывают меньшее дезактивирующее действие на катализатор. Повышение давления водорода и уменьшение концентрации сернистых соединений приводит к снижению их дезактивирующего действия . -

При высокой концентрации сернистых соединений в сырье значительная их доля переходит в продукты распада, в частности в газ. Большая концентрация сернистых соединений приводит к осложнениям в работе установок коксования, вызывая повышение загрязнения атмосферы, ненормальную работу газового тракта, повышенную коррозию конденсаторов, водогазоотделителей. Меры защиты от загрязнений описаны в работе .

диффузии для концентрации сернистых соединений нефти, хорошо согласуются с данными хроматографического разделения на окиси алюминия. Из химических методов упоминается использование реакции комплексо-образования. В концентратах сернистых соединений тексас-ской нефти, полученных в результате применения одного или нескольких методов, были идентифицированы при помощи инфракрасной спектроскопии и масс-спектроскопии 43 сернистых соединения . Выделенные из нефти сернистые соединения

При высокой концентрации сернистых соединений в сырье значительная их доля переходит в продукты распада, в частности в газ. Большая концентрация сернистых соединений приводит к осложнениям в работе установок коксования, вызывая повышение загрязнения атмосферы, ненормальную работу газового тракта, повышенную коррозию конденсаторов, водогазоотделителей. Меры защиты от загрязнений описаны в работе .

В тех случаях, когда щелочь не может быть .заменена легко регенерируемыми реагентами, сернисто-щелочные сточные воды можно очищать на биологических сооружениях в смеси с бытовыми фекальными и промышленными сточными водами. Положительный опыт такой очистки получен на Ангарском нефтехимическом комбинате и на Ново-Ярославском НПЗ .

Характерные концентрации сернистых соединений в заводских компонентах дизельного топлива приведены в табл. 1.

Биметаллические катализаторы возможно применять на различных стадиях переработки угля при невысокой концентрации сернистых соединений. Их изучение в течение последних пяти— десяти лет привело к созданию катализаторов с контролируемыми свойствами: активностью и селективностью, повышенными термостабильностью и сроком эксплуатации. Выявлена потенциальная возможность увеличения их стойкости к сернистым

Сероводород облагает способностью усиливать как катодную реакцию деполяризации, так и анодную стадию коррозионного процесса, активно действуя на сталь как при высоких, так и при низких температурах, особенно в присутствии конденсирующейся воды. При атом образуются нерастворимые и труднорвстворимые продукты коррозии, состоящие из смеси различных сульфидов железа. Защитные свойства образующихся плёнок зависят от их состава. При низких концентрациях сероводорода образуются плёнки, состоящие в основном иа пирита f»Sa и троидига/ч? 5 , диффузия сероводорода через кото-•торые протекает с небольшой скоростью. При увеличении концентрации сероводорода в покровной плёнке увеличивается содержание канзитв ?, xSe. , который не обладает защитными свойствами С Ю))). Следует иметь в виду, что наиболее опасным о точки арения уем-

Помимо углеводородных газов в циркуляционном газе присутствует сероводород, образующийся в процессе. Сероводород не влияет сколько-нибудь значительно на обессеривание .

В системе электролит — углеводород в присутствии сероводорода развитие коррозии тесно связано с явлениями избирательного смачивания поверхности стали в условиях ее контакта с двумя несмешивающимися жидкостями. В результате контакта металла со средой по мере образования гидрофильного суль^ фида железа происходит продвижение избирательного смачивания. На поверхности металла постепенно образуются пленка электролита и рыхлый нарост продуктов коррозии. В этот нарост под действием капиллярных сил втягивается электролит из водной фазы, что вызывает рост скорости коррозии. С повышением концентрации сероводорода в водной фазе скорость коррозии углеродистой стали постепенно возрастает, причем максимальные значения скорости соответствуют высоким пначениям концентрации сероводорода. Следует учитывать и общее содержание сероводорода ц системе, так как его растворимость

Повышение концентрации сероводорода в водных средах значительно больше влияет на проникновение водорода в сталь, чем на общую коррозию. Кроме того, на проникновение водорода в зависимости от температуры влияют: ионизация железа, перенапряжение водорода, соотношение адсорбции и десорбции водорода, диффузия водорода в металл.

Для предотвращения взрыва в компрессорной установлен сигнализатор на концентрацию водорода на 20% ниже нижнего предела взрываемости. О загазованности помещения компрессорной сообщает сигнализатор предельно допустимой концентрации сероводорода.

б) при концентрации сероводорода в воздухе более 2% шланговым противогазом или кислородным прибором.

На установках вырабатывают высококачественную серу с ее содержанием по ГОСТ 127—76 не менее 99,98 % ; другие сорта содержат серу не менее 99,0 и 99,85 % . Выход серы от ее потенциального содержания в сероводороде составляет 92— 94 % . С увеличением концентрации сероводорода в сырье, например до 90 % , выход серы от потенциала увеличивается до 95—96 % .

Сероводород в нефтях встречается редко, однако образуется в процессе переработки нефтей и их фракций. Сероводород — сильнейший яд, с характерным запахом тухлых яиц. При малых концентрациях в воздухе он вызывает тошноту, рвоту, головную боль, высокие концентрации сероводорода смертельны. Предельно допустимая концентрация сероводорода в воздухе 10 мг/м3. Относительная плотность его по воздуху 1,19, поэтому он накапливается в колодцах, ямах, лотках и др. Во избежание несчастных случаев при работе в колодцах, емкостях, при отборе проб из резервуаров или устра-"*9нии течей во фланцевых соединениях на установках, перерабатывающих сернистую нефть, необходимо все операции проводить в присутствии дублера-наблюдателя и пользоваться противогазом.

Практически все свойства природных газов подчиняются правилу аддитивности и, следовательно, содержание в газе кислых компонентов влияет на его термодинамические параметры. Из кислых компонентов газа на его показатели заметное влияние оказывают сероводород и диоксид углерода, так как концентрации остальных компонентов - серооксида углерода, сероуглерода, тиолов и других соединений относительно невелики. Например, с увеличением концентрации сероводорода и диоксида углерода повышается температура гидратообра-зования газа и понижается его коэффициент сжимаемости, увеличивается растворимость природных газов в воде и реагентах, применяемых в процессах промысловой и заводской обработки газа. Последнее связано с тем, что растворимость H2S и СО2 в этих реагентах и в воде выше по сравнению с растворимостью углеводородов.

При использовании этих методов на сероводородсодержащих месторождениях возникает проблема очистки газа обратной закачки от сероводорода. Как правило, очистку газа проводят в условиях газоперерабатывающего завода с использованием известных методов сероочистки, которые выбирают в зависимости от концентрации сероводорода, а также других характеристик очищаемого газа. Чаще всего используют абсорбционные методы с применением растворов алкано-ламинов.