Главная -> Словарь

Концентрата содержащего

Характеристика концентрата азотистых оснований по молекулярным ионам

Рис. 2. ИК-спектр концентрата азотистых оснований, выделенных из бензина

Средний элементарный состав концентрата азотистых оснований, выделенных из дизельного топлива: С—80,45; Н—8,96; N—9,86. Сера и кислород отсутствуют в концентрате.

В табл. 6 приведены сравнительные масс-спектрометрические данные по распределению в концентрате, выделенном из дизтопли-ва, азоторганических соединений в зависимости от числа углеродных атомов в молекуле. Сравнивается содержание соединений, рассчитанное по масс-спектру всего концентрата азотистых оснований, с содержанием соединений, рассчитанных по масс-спектрам узких хроматографических фракций. Разница в результатах объясняется большой ошибкой, возникающей при расчете содержания отдельных соединений по общему масс-спектру концентрата. Более точные результаты получаются при масс-спектро-метрическом анализе узких хроматографических фракций.

В табл. 7 и 7а приведена характеристика концентрата азотистых оснований газойля. Согласно данным табл. 6, 7 и 7а, азотистые основания дизтоплира и газойля представлены преимущественно алкилхинолинами 42 и 53%, среди которых преобладают алкилпроизводные с двумя, тремя и четырьмя атомами углерода в боковых цепях.

Характеристика концентрата азотистых оснований газойля коксования

Характеристика концентрата азотистых оснований газойля коксования фр. 270-320

20. Нуманов И. У., Спешилова Т. В., Толмачева Г. Л. и др. Исследование концентрата азотистых оснований нефтей Хаудага и Джар-Кургана // Изв. АН Тадж-ССР. Сер. физ.-мат., геол., хим. наук.— 1972.— № 4.— С. 51—58.

Объектом исследования был вакуумный дистиллят, выкипающий в пределах 350—540°С, полученный из выше-рассмотренной товарной западно-сибирской нефти и содержащий No6m0,19%, NocH 0,045% и Зобщ 1,7%. С целью выделения азотистых оснований из данного газойля использовали методику серно-кислотной экстракции , описанной в разд. 5.1.1, при соотношении серной кислоты, уксусной и воды 25 : 60 : 15 с получением суммарного концентрата К. Нейтральные азотистые соединения осаждали в соответствии со схемой рис. 5.3 после удаления азотистых оснований с помощью тетрахлоридтитана при мольном отношении азота к комплексообразователю 1 : 10 . Фракционированиз суммарного концентрата азотистых оснований осуществляли последовательной обработкой его водным раствором 25%-ной серной кислоты и уксусно-кислым раствором серной кислоты при соотношении H2SO4 : CH3GOOH : HgO = 25 : : 37,5 : 37,5 с получением К^ и К.^ соответственно и остаточного продукта Kg. Концентрат нейтральных азотистых соединений подвергали хроматографической очистке и разделению на активном силикагеле с получением двух фракций Со и С,, вторая из которых фракционировалась на деакти-вированном водой оксиде алюминия с применением ступенчатого способа элюирования. Условия разделения даны в разд. 5.2.2.

Особо надо остановиться на точности определения числа нафтеновых циклов. Эта величина вычисляется исходя из стехио-метрических соображений и совершенно не опирается на получаемые из спектра ЯМР данные, как это делается в работах . Здесь основным параметром для вычисления числа нафтеновых циклов является фактор водородной недостаточности Z. При исследовании структурно-групповых характеристик концентрата азотистых соединений неосновного характера было обнаружено, что полученные значения Янас = 5,7; Сн = 24,8 и Сп = 9,5 не согласуются с масс-спекгральными данными и теми же параметрами, полученными из спектральных данных по методике . Был проведен анализ влияния ошибки в определении элементного состава на С и Н и, следовательно, получаемого из этих величин фактора водородной недостаточности Z, на изменение значений Л"нае, Сн и Сп. Как следует из данных табл. 2, наибольшую ошибку в величину определяемых параметров вносит погрешность в определении водорода. Кроме того, при структурно-групповом анализе ненатив-ных нефтяных компонентов большой вклад в параметры насыщенных структур могут вносить олефины , т. е. ввиду возможных ошибок в определении элементного состава или присутствия двойных связей к результатам определения числа нафтеновых циклов, полученным по , нужно подходить очень осторожно. Критерием корректности получаемых результатов можно считать, по-видимому, совпадение данных различных методик расчета.

В качестве объектов исследования методом титрования ЛСР были взяты выделенные из самотлорской нефти концентрат азотистых оснований, кислородсодержащий концентрат, продукт озонолиза нефтяной фракции и сернистый концентрат из ки-чик-бельской нефти. При титровании концентрата азотистых оснований не обнаружено значительных изменений в спектрах ЯМР. Однако по мере увеличения концентрации ЛСР интегральная интенсивность ароматической части спектра несколько уменьшается, что свидетельствует о сдвиге сигналов ряда групп. Отсутствие отдельного сдвигающегося сиг-

Авторы работы изучали азотистые основания, выделенные из прямогонного керосинового дистиллята товарной западносибирской нефти методом комплексообразования с четыреххлористым титаном. Изучение состава концентрата азотистых оснований осуществляли методом низковольтной и осколочной масс-спектрометрии, ИК- и УФ-спектрометрии. В составе концентрата наряду с производными пиридина и хинолина обнаружено значительное содержание соединений типа тиазолинов, аминосульфидов и аминотиолов.

На рис. 21 показано влияние скорости пропускания жидкости на выход концентрата, содержащего 95% ароматических углеводородов, для трех колонн одинакового диаметра и высотой 91,5, 152 и 274 см . Эти результаты были получены при загрузке колонн газойлем, для которого из-за его сравнительно высокой вязкости и вследствие этого малой скорости

килирования одного и того же сырья термическим и каталитическим методом:

Сульфиды связаны с конденсированными ароматическими углеводородами нефтяных фракций и при хроматографическом разделении всегда выделяются в виде концентрата, содержащего сульфиды и конденсированные ароматические углеводороды. Чем боль-

В БашНИИНП были разработаны технология и специальный катализатор для гидрообессеривания деасфальтированных углеводородными растворителями гудронов сернистых и высокосернистых нефтей, содержащих 200-700 мг/кг металлов и имекщих коксуемость 13-26# мае. с целью получения из них малосернистых котельных тошшв С191 . В процессе деасфальтизации подбором режима и растворителя можно регулировать в желаемых пределах качество деасфальтизата за счёт вывода асфальтосмолистого концентрата, содержащего до 50-90$ всех металлов исходного гудрона. Удаление самых вредных реакционноспо-собных компонентов позволяет значительно облегчить последующую стадию гидрообессеривания остатка с целью получения высококачественного сырья каталитического крекинга. Поэтому в свете проблемы углубления переработки нефти и получения дополнительного количества моторных тошшв стало необходимым рассмотрение варианта ката-

Неполная изомеризация бензина служит для получения нео-гексана из гексанового концентрата, содержащего обычно некоторое количество пентанов. Продукты изомеризации разделяются ка четыре фракции: 1) бутан и более легкие углеводороды ; 2) неогексан и пентаны ; 3) н-гексан; 4) продукты уплотнения. Из этих четырех фракций на повторную изомеризацию посылается только фракция н-гексана. Примерный материальный баланс: бутан и более легкие продукты расщепления 9%, неогексановый концентрат 85%, тяжелая фракция 6%.

При производстве ароматических углеводородов сырьем служат узкие бензиновые фракции. Фракцию, выкипающую в интервале 62-105 °С, используют для получения бензола и толуола. Для производства ароматических углеводородов Cg ри-формингу подвергают бензиновую фракцию 105-140 °С . В небольших количествах путем риформинга перерабатывают фракции 62-140 °С для производства концентрата, содержащего бензол, толуол и ксилолы, а также фракции 85-140 °С для производства толуола и ксилолов.

новую и пентановую. Бутановая и пентановая фракции используются как компоненты товарного бензина. Депентанизированный поток направляют на экстракцию для извлечения ароматического концентрата, содержащего 91% ароматики. Парафиновый рафинат направляют на вторую ступень риформинга. Получаемый риформинг-бензин с октановым числом 81 также направляют в отпарную и пропановую колонны. Товарный 100-октановый бензин состоит из ароматического концентрата, бутанов и пентанов и депропанизированного риформинг-бензина со второй ступени риформинга. Возможен так-

С целью дифференцирования азотистых оснований , выделенных из пефтей по схеме на рис. 5.3, соответствующие концентраты подвергали фракционированию на ряд продуктов с использованием экстракционных и хроматографических методов разделения. В отдельных случаях из концентратов К-1 извлекали низкомолекулярные азотистые основания путем однократной обработки их эк-страгентом при следующем соотношении реагентов: H2SO4 : : СНдСООН : HjO = 25 : 60 : 15. В этом случае получали концентраты низкомолекулярных азотистых оснований э и неэкстрагируемые высокомолекулярные основные соединения, концентраты которых обозначали как о. Суммарные концентраты , как правило, подразделяли на два продукта: экстрагируемые уксусно-кислым раствором серной кислоты при соотношении реагентов H2SO4 : : СНдСООН : И^О = 25 : 37,5 : 37,5 и остаточный концентрат с обозначением g и о. В отдельных случаях К-3 на первой стадии подвергали обработке 25?'й-ным водным раствором серной кислоты с получением концентрата, содержащего низкомолекулярные основания с наименьшей степенью алкильного замещения в молекуле.

использования в качестве стандартных добавок при непламенной атомизации готовят непосредственно перед анализом путем разбавления 1 н. серной кислотой концентрата, содержащего 1 мг/мл кадмия. Использован СФМ «Джеррел-Зш 82-532» с пятикратным прохождением луча сквозь пламя. Ширина щели 100 мкм, спектральная полоса пропускания 0,2 нм, давление ацетилена 70 кПа, давление воздуха 130 кПа, расход раствора 1,5 мл/мин. Непламенную атомиза-цию проводят в атмосфере азота . Объем вводимой в атомизатор пробы 1 мкл. В качестве аналитической использована линия 228,8 нм, а для учета фона — нерезонансная линия 226,7 нм. Стандартное отклонение при концентрации кадмия 30 нг/г составляет 7 нг/г для метода с электротермической атомизацией и 5 нг/г для пламенного метода. Предел обнаружения пламенного метода 5 нг/мл .

При титровании нефтяного концентрата, содержащего азотистые * основания , не обнаружено значительных изменений в спектрах ПМР. Однако замечено, что по мере увеличения концентрации ЛСР интегральная интенсивность ароматической части спектра несколько уменьшается, что свидетельствует о сдвиге некоторых групп сигналов из области ароматики, но появлением отдельного чёткого сигнала эти изменения не проявляются. Это связано, зю-видимому, о тем, что предельные сдвиги ароматических протонов в различных положениях азотистых оснований значительно различаются