Главная -> Словарь

Концентратов асфальтенов

ПРИМЕНЕНИЕ ХРОМАТОГРАФИИ ДЛЯ ПРОМЫШЛЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТОВ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

ряда процессов гидроочистки коксохимического бензола и концентратов ароматических углеводородов {см. гл. 1). "

19. Самигуллин Г.Х. Экстракционное разделение газойлей каталитического крекинга для получения компонента дизельных топлив и концентратов ароматических углеводородов: Дисс. ... канд.техн.наук.- Уфа: УГНТУ, 1994.-125с.

В табл. 5. 10 показан состав концентратов ароматических углеводородов, выделенных из дизельных тошшв с помощью карбамида и и молекулярных сит и .

Таблица 5.10. Состав концентратов ароматических

т. с. данлепие в реакторе la около 21—22 am. За счет потерь напора в реакторе /а и змеевике промежуточного подогрева давление в реакторе 1в несколько ниже — около 19—20 am. Если целевым продуктом является высокооктановый бензин, температурный режим установки мягче, чем при получении концентратов ароматических углеводородов. В последнем случае пары из реактора 1в без дополнительного нагрева проходят через специальный реактор, назначением которого является насыщение при мягком температурном режиме непредельных углеводородов, содержащихся в дистилляте

Для получения концентратов ароматических углеводородов подвергают риформингу узкие бензиновые фракции: для получения бензола — фракцию, выкипающую в пределах 60—85° С, для получения толуола фракцию, выкипающую при 85—120° С. Химический состав, главным образом концентрация в нем нафтеновых углеводородов, определяет и состав образующихся ароматических углеводородов. Риформинг бензиновых фракций проводят под давлением 20 am для получения бензола и толуола при 40 am для получения ксилолов и этилбензола.

В начале развития процессов гидродеалкилирования с целью получения бензола исходным сырьем служил главным образом толуол. Иногда применяли смеси ароматических углеводородов С7 — С9. В последние годы в связи с возрастанием производства этилена, пропилена, бутадиена и других непредельных углеводородов, получаемых пиролизом, на нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах увеличивается количество жидких продуктов пиролиза — концентратов ароматических углеводородов . При переработке бензина пиролиза методом гидродеалкилирования первой стадией процесса является гидрооблагораживание — насыщение непредельных соединений водородом. При атом в бензине пиролиза увеличивается содержание парафиновых углеводородов, что приводит к некоторым особенностям проведения процесса гидродеалкилирования.

Рассмотренные выше среднестатистические модели молекул концентратов ароматических углеводородов и нефтяных остатков приняты в качестве исходных при обсуждении физико-химической сущности процессов, протекающих при нагреве различных видов углеводородного сырья. В общем случае в результате слабых и сильных взаимодействий ВМС и НМС и изменения растворяющей силы дисперсионной среды происходит сложный процесс, который может быть расчленен на стадии:

Полученные в лаборатории результаты полностью подтвердились в промышленных условиях. При переработке на одной установке коксования вместо крекинг-остатка прямогонных остатков мангышлакских нефтей пробег установки увеличился с 5 до 30— 45 сут. Аналогичные результаты были получены при добавлении в крекинг-остатки мангышлакской нефти 25—30% экстракта с установки дуосол. При добавлении в крекинг-остаток смеси сернистых нефтей концентрата ароматических углеводородов в соотношении 1 : 1 пробег установки замедленного коксования на другом заводе возрос в 3 раза. Отсюда следует важный практический вывод: при подборе новых видов сырья для установок замедленного коксования необходимо обращать внимание не только на выход и качество получаемого кокса, но и на возможность высокотемпературного нагрева остатков в змеевиках трубчатой печи без существенного нарушения структурной стабильности, т. е. до наступления расслоения на фазы и начала интенсивного коксоотложения. С этой целью новые виды сырья, предлагаемые для коксования, должны быть испытаны по предложенной методике на устойчивость против расслоения, и при необходимости следует подобрать количества добавок , обеспечивающих требуемое значение t.

Наряду с педагогической деятельностью Николай Иванович неустанно расширял на кафедре научно-исследовательскую работу. Диапазон его интересов был широк. Он ставил работы как по исследованию растворимости компонентов масляных фракций в различных растворителях, так и по изучению их окисляемости; его интересовала взаимозаменяемость компонентов масляных фракций — концентратов ароматических углеводородов и моющих присадок, состав и структура твердых углеводородов, смолистых веществ, поверхностная активность компонентов масляных фракций, их кристаллизация, комплсксообразование с карбамидом и тио-карбамидом и т.д. Я очень хорошо помню его интерес: к нефтям Азербайджана, их химическому составу.

Характристика концентратов асфальтенов и смол

В последние годы проработан еще дополнительно ряд вариантов применения концентратов асфальтенов, в которых использованы специфические свойства этого материала.

смешением концентратов асфальтенов, смол и масел. С учетом состава реальных битумов состав искусственных битумов меняли таким образом, чтобы охватить известный диапазон изменения .соотношений отдельных компонентов: отношение асфальте-ны : смолы изменялось в пределах 0,25—2,00; содержание масел меняли так, чтобы получить битумы с изменением температуры размягчения и пенетрации в пределах, характерных для дорожных и строительных битумов.

Ранее были исследованы нефтяные остатки после различней глубины отбора дистиллятов из арланской и товарной смеси западносибирских нефтей CID . Нефтяные остатки были подвергнуты обработке углеводородными растворителями с целью удаления нежелательных асфальтосмолистых компонентов, являющихся носителями основной массы металлов. Процесс осуществлен на пилотной установке производительностью 10 л/ч по сырью. В качестве растворителей использованы легкий прямогонный бензин и техническая смесь бутанов . Характеристика полученных деасфальтизатов и концентратов асфальтенов приведена в табл.3 и 4.

В серии опубликованных работ приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу «До-бен». Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов . При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени кон-денсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей.

На основе фундаментальных исследований характеристик и свойств высокомолекулярных составляющих нефтяных остатков Институт химии нефти СО АН СССР совместно с БашНИИНП предложил использовать в качестве стабилизатора полимеров концентрат нефтяных асфальтенов и смол в определенном их соотношении,характеризующийся температурой размягчения по КиШ 120-130°С. Были подобраны условия экстрактивного выделения соответствующих концентратов асфальтенов и смол из нефтяных остатков углеводородными растворителями . Метод разделения тяжелых нефтяных остатков на асфальтено-смолистые и масляные компоненты экстракционной обработкой парафиновыми углеводородами основан на их различной растворимости в растворителе.

Указанные процессы, происходящие на поверхности асфальтеновых агрегатов и в объеме системы, подтверждаются быстрым изменением цвета полученных осадков. При некоторой оптимальной кратности петролейного эфира достигается наиболее полная десорбция компонентов с поверхности асфальтеновых агрегатов, что обеспечивает максимальный выход асфальтеновых концентратов. Одновременно становятся соизмеримыми количества возникающих активных центров агрегатов асфальтенов и их взаимодействующих фрагментов, что повышает стабильность получаемых осадков. Однако возможно предположить, что в этих условиях асфальтеновые концентраты могут содержать еще некоторое количество компонентов раствора в межчастичном пространстве, которые, несомненно, будут искажать истинное значение общей массы осажденных асфальтенов. Дальнейшее прибавление к системе растворителя-осади-теля приводит к интенсивному разрушению смолисто-асфальтеновых агрегатов, что в конечном итоге способствует переводу в раствор части иммобилизованных компонентов и некоторому уменьшению массы концентратов асфальтенов, очевидно, с повышением их чистоты.

смешением концентратов асфальтенов, смол и масел. С учетом состава реальных битумов состав искусственных битумов меняли таким образом, чтобы охватить известный диапазон изменения соотношений отдельных компонентов: отношение асфальте-ны : смолы изменялось в пределах 0,25—2,00; содержание масел меняли так, чтобы получить битумы с изменением температуры размягчения и пенетрации в пределах, характер^ ных для дорожных и строительных битумов.

Анализ качества получаемых концентратов асфальтенов 403-436 К. В зависимости от природы нефти и условий ее переработки расплав концентратов асфальтенов формуется при 463-518 К со скоростью 180-600 м/мин, образуя нити с минимальным диаметром 17-34 мкм ГЗ J . Четкой корреляции между физико-химическими свойствами и формуемостыо концентратов из различных нефтей не обнаружено. Однако наблюдается тенденция роста температуры формования и максимальной скорости вытягивания нити с ростом Тр концентратов и с увеличением в них содержания смол и асфальтенов . Неновые волокна не склеивались, обладали гибкостью, малой прочностью на растяжение и низкой стойкостью к сдвиговым усилиям в направлении, перпендикулярном к их оси. Они характеризовались заметными изменениями диаметра по длине, имели наплывы и наросты, обусловленные включениями твердых частиц и газовых пузырьков.

толщиной 3-4 мкм и может нагреваться в воздухе до 543 К со скоростью 2,5 градуса в минуту без потери формы и образования склеек с последующей карбонизацией без особнх затруднений. Наиболее предпочтительно предокисление озоном, которое помимо структурирования повышает прочность ПВ- от 10-20 до 70-100 МПа, в то время как прочность ПВ, предокисленных хлором, смесью йода и хлора,оксидами азота ниже I кПа С 4 J. В разработанных отечественными исследователями способах получения УВ из концентратов асфальтенов ПВ диаметром 15-30 мкм предокисляют при 323-363 К в токе воздуха или кислорода, содержащих 10-15 мг/да3 озона, в течение 0,7-4,0 ч и отверждают последующим нагревом на воздухе со скоростью 12-120°С/ч до 533-553 К и выдержкой при этих температурах в течение 0,7 -4 ч.