Главная -> Словарь

Конденсация ацетилена

Как видно из табл.1, асфальтиты - как бензиновые, так и бутане— вые • содержат в основном асфальтосмолистые вещества , остальное - ароматические углеводороды, обладающие высоким сродством к ним. При этом в бензиновых асфальтитах концентрируются преимущественно асфальтены , а в бутановых-смолы ,так, что соотношение асфальтенов и смол в Agg составляет примерно :1, а в А^т - наоборот. Такое различие в групповом составе асфальтенов определяет и различие в свойствах компаундов на одинаковом разжикителе. Все компаунды, содержащие Agg, 16 "*"!

личными фракциями смол. Значительная часть ванадия в ромаш-кинской и бавлинской нефтях присутствует в виде ванадил-порфириновых комплексов, а никель-порфириновые комплексы практически отсутствуют. Кальций, магний, железо, медь располагаются в убывающем порядке, причем первые два металла концентрируются преимущественно во фракциях смолы, железо — в асфальтенах, а медь распределяется относительно равномерно во всех смолисто-асфальтеновых компонентах. Хром и титан не обнаружены или присутствуют в виде следов. Sn, Zn, Pb, Co и Mo в исследуемых нефтях методами спектрального анализа обнаружить не удалось. Следует отметить, что наиболее высокие значения отношения V/Ni в норийской и бавлинской нефтях были отмечены в растворимой в феноле фракции смолы . Совсем иная картина наблюдается в концентрационном распределении ванадия и никеля в смолисто-асфальтеновых компонентах несернистой гюргянской нефти нафтенового основания. Здесь преобладало содержание никеля, значение отношения V/Ni не превышало 0,4. В заметных количествах присутствовал никель в виде никель-порфириновых комплексов, тогда как ванадил-порфириновые комплексы не были вообще обнаружены, либо были обнаружены в виде следов .

Кислотное число. Кислотность нефти обусловлена наличием в ней нафтеновых кислот и в значительно меньшей степени — других кислых соединений, например фенолов. Нафтеновые кислоты концентрируются преимущественно в керосино-газойлевых фракциях нефти. Общее содержание нафтеновых кислот невелико и зависит от общего химического состава нефти: в нафтено-арома-тических нефтях нафтеновых кислот больше, чем в парафини-стых. Нафтеновые кислоты являются нежелательным компонентом масляных фракций вследствие своей коррозионной агрессивности. Кислотное число нефти выражается в миллиграммах КОН, пошедших на нейтрализацию 1 г нефти , и составляет для большинства нефтей десятые и сотые доли мг КОН/г; лишь для некоторых бакинских нефтей кислотное число достигает 1—3 мг КОН/г.

На основе всех этих данных Н. И. Черножуков высказал предположение о том, что в церезинах концентрируются преимущественно нафтеновые углеводороды .

Первый класс характеризуется тем, что ароматические углеводороды концентрируются преимущественно в высших фракциях. К этому классу относятся нефти с удельным весом около 0,900. В этих нефтях ароматические углеводороды представлены главным образом полициклическими соединениями.

При окислении парафина с целью получения синтетических жирных кислот, кроме последних, образуется значительное количество жирных спиртов. Они концентрируются преимущественно в неомыляемых-П. Это подтверждается исследованиями состава пе-омыляемых-0, неомыляемых-I и неомыляемых-П .

Как видно из табл.1, асфальтиты - как бензиновые, так и бутано-вые • содержат в основном асфальтосмолистые вещества , остальное - ароматические углеводороды, обладающие высоким сродством к ним. При этом в бензиновых асфальтитах концентрируются преимущественно асфальтены , а в бутановых-смолы :1, а в А^т - наоборот. Такое различие в групповом составе асфальтенов определяет и различие в свойствах компаундов на одинаковом разжижителе. Все компаунды, содержащие А^ 16 -~"

о механизме окисления углеводородов. Некоторое: количество вторичных спиртов, вероятно, разлагается при последующей обработке оксидитн I) трубчнтой печи. При фракционировании суммарных не-омыляемых вторичные спирты концентрируются преимущественно в пеомылнемых-0 и нео.мылнемых-1 _ В итоге пеомыляемые-П и особенно их головные фракции обогащаются порннчными спиртами, содержание которых понижается с увеличением глубины отбора фрак-цип. Для большей полноты использования спнртон рекомендуется* отбирать из нсомыляемых-П фракции, выкипающие до 375—-400 'С. Методы выделения спиртов из неомыляемых-П. В рспультггге проведенных в СССР исследовательских и опытных работ для выделения высших жирных спиртов из псомыляемых-Ц были рекомендованы ДБИ метода: экстракция низшими спиртами или глкконями и этсрнфикация спиртов борной кислотой.

Для смолы характерно высокое содержание кислородсодержащих соединении . Они концентрируются преимущественно В тяжелых фракциях.

жены: V, Ni, Na — 1. Содержание серебра в асфальтенах в 4,7 раза меньше, чем в смолах. Уровни концентрации в асфальтенах составили 10~2 масс. % — для Fe, Na, Ni, Вг; 10 3 масс. % — для V, Zn и Сг; 10~4 масс. % — для Со и Мп; 10 5 масс. % — для Ag, Sb, Hg, Sc. В составе асфальтенов предпочтительнее концентрируются Fe, Zn, Hg , Sb , Cr, Na, Br . Концентрация почти всех элементов в асфальтенах значительно выше, чем в смолах. Атомы ванадия концентрируются преимущественно в составе непорфириновых молекул, обладающих умеренной полярностью и повышенной степенью ароматичности. Сравнительно небольшая часть находится в виде ванадийпорфи-ринов. Остальные микроэлементы при хро-матографировании преимущественно аккумулируются в высокополярных фракциях, обогащенных кислородом и серой. Fe-и Na-содержащие компоненты малоустойчивы, легко разрушаются при контакте с активной поверхностью адсорбентов, поэтому 77-98 % их элюируются из органической фазы в ходе хроматографического анализа, V, Ag, Hg, Mn, Ni, Co и Zn образуют с асфальтенами и смолами более прочные комплексы, причем 70 и более процентов металлов сохраняются в составе высокомолекулярных соединений . Известно, что серасодержащие концентраты активно экстрагируют Аи, Ag, Hg, Pt, Pb. Наибольшую активность имеют ди-алкилсульфиды и тиофаны. Ароматические сульфиды и тиофены имеют значительно меньшую экстрагирующую способность, что объясняется уменьшением электроно-донорной способности атома серы и соответственно меньшей энергией комплек-сообразования Ме...Аг. Например, Аи, Pt, Ag практически не экстрагируется тиофе-ном и дифенилсульфидом.

Тиолы концентрируются преимущественно в легких нефтепродуктах.

Важной промышленной реакцией является конденсация ацетилена с карбонильными соединениями. В случае формальдегида образуются двухатомные спирты, дающие далее дикарбоновые кислоты, а в случае окиси углерода — акриловая кислота и сложные акриловые эфиры.

Ароматические углеводороды могут быть получены из • углеводородов других рядов многочисленными путями. Дагжо уже была известна конденсация ацетилена' и ' ацетиленовых углеводородов в бензол и его гомологи.

Конденсация ацетилена с альдегидами при катализе щелочами не дает положительного результата из-за преимущественного развития альдольной конденсации альдегидов. Реппе осуществил ее, разработав новый катализатор на основе ацетиленида меди. Этим путем из ацетилена и формальдегида последовательно образуются пропаргиловый спирт и бутиндиол-1,4:

В годы второй мировой войны в Германии был разработан и реализован на заводе в г. Людвигсгафене другой четырехстадийный синтез дивинила из ацетилена через 2-бутин-1,4-диол. Основой этого синтеза является конденсация ацетилена с формальдегидом:

235. Чичибабин А. Е. и МошкинП. А., Конденсация ацетилена с аммиаком в присутствии окиси алюминия. Журн. Русск. химич. о-ва, 54, вып. 8, стр. 611, 1924.

Производство ацетилена 721. Очистка и выделение ацетилена 726. Физические свойства ацетилена 727. Химические свойства ацетилена 728. Промышленное применение ацетилена 729. Полимеризация ацетилена 729. Куирен 733. Галоидные производные ацетилена 734. Гидратация ацетилена в уксусный альдегид 738. Конденсация ацетилена с гидрокси-соединениями 740. Конденсация ацетилена с галоидоводородами и органическими кислотами 741. Простые виниловые эфиры 744. Сложные этилиденовые эфиры 745. Различные реакции ацетилена 745.

При гидрировании ацетилен дает сперва этилен, затем — этан. Конденсация ацетилена с водой, хлором, галоидоводородными кислотами и органическими кислотами имеет большое промышленное значение.

КОНДЕНСАЦИЯ АЦЕТИЛЕНА С ГИДРОКСИСОЕДИНЕНИЯМИ

КОНДЕНСАЦИЯ АЦЕТИЛЕНА С Г АЛО И ДО ВО ДО РОДАМ И 741

КОНДЕНСАЦИЯ АЦЕТИЛЕНА С ГАЛОИДОВОДОРОДАМИ 743