Главная -> Словарь

Конденсация ароматических

Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями 549 Синтез ацеталей и реакция Принса. Получение изопрена . . . 554 Конденсация альдегидов и кетонов с азотистыми основаниями. Получение капролактама.............. 560

Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного типа , приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема:

Конденсация альдегидов и кетонов

Окисление 2БС проводится в реакторе 14 при атмосферном давлении воздухом на катализаторе «серебро на носителе» при 500 — 550 °С. Степень превращения составляет 70 — 80%. Продукты окисления абсорбируются водой в аппарате 15, а непоглощенные газы сбрасываются в атмосферу. Получающиеся при окислении низшие органические кислоты нейтрализуются щелочью в смесителе 16, одновременно происходит конденсация альдегидов. Ректификация оксидата осуществляется последовательно в двух колоннах: в первой из них 17 с верха отбирается азеотроп МЭК — вода , а во второй 18 — азеотроп 2БС — вода.

КОНДЕНСАЦИЯ АЛЬДЕГИДОВ

7.7.1. Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими 476 соединениями и олефинами

7.7.1. КОНДЕНСАЦИЯ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ С АРОМАТИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ И ОЛЕФИНАМИ

Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими соед))) нениями в присутствии кислот Бренстеда в различные производные дифенилметана впе; вые была исследована А. М. Настюковым в начале XX в. и в дата нейшем получила практическое применение.

Конденсация альдегидов и кетонов с азотсодержащими основаниями протекает, по крайней мере, в две стадии.

Разработан также ряд процессов оксосинтеза при низком давлении. Так, фирма Union Carbide осуществила в промышленности селективный процесс оксосинтеза при низком давлении на родиевом катализаторе. Родиевый катализатор, модифицированный трифенилфосфином, имеет ряд преимуществ по сравнению с обычным катализатором и кобальтовым катализатором, модифицированным трибутил-фосфином. Важнейшее из этих преимуществ-—высокая селективность процесса. На родиевом катализаторе достигается соотношение «-масляного альдегида и менее желаемого изомасляного, равное 10 : 1 и выше, а на обычном катализаторе — гидро-карбониле кобальта — оно составляет всего лишь : L Кроме того, на родиевом катализаторе весьма незначительно протекание таких побочных реакций, как гидрирование пропилена до пропана, масляного альдегида до бутанола, превращение бутанолов в ацетали и эфиры, конденсация альдегидов. Родиевый катализатор работает в мягких условиях: при 80— 120 °С и 1,4—2,8 МПа. Отходы производства — отдувочный газ и кубовой остаток — невелики и используются в качестве топлива.

Конденсация ароматических углеводородов, дающая соединения с более высокой молекулярной массой, вплоть до кокса,

г) возможно в некоторых случаях, конденсация ароматических углеводородов с отщеплением водорода в виде метана.

Полимеризация олефинов, конденсация ароматических углеводородов, окислительные процессы

Расчеты показывают, что конденсация ароматических углеводородов с непредельными, например бензола или дифенила с этиленом с образованием соответственно антрацена или фенантрена, в интервале 227—527° С может протекать без термодинамических ограничений.

Значительно легче идет конденсация ароматических углеводородов с непредельными углеводородами, имеющими одну двойную связь; при этом образуются полициклические, многоядерные ароматические углеводороды. Например, при конденсации двух

Основными побочными реакциями являются конденсация ароматических колец и глубокое гидрирование аренов. Реакция конденсации приводит к снижению выхсда целевого продукта и за-коксовыванию катализатора. В реакциях гидрирования не только расходуются арены и водород, но выделяется такое количество

В начальной торфяной стадии происходит накопление и в основных чертах заканчивается образование гуминовых кислот. На стадии бурых углей гуминовые кислоты превращаются в более сложные нейтральные вещества, называемые гуминами или остаточным углем. На этой стадии увеличивается степень конденсиро-ванности ароматических ядер гуминовых кислот и уменьшается содержание кислородных функциональных и других боковых групп. На стадии каменных углей продолжается конденсация ароматических ядер, причем наряду с этим уменьшается содержание кислорода и число активных кислотных групп.

Происходит в значительной степени конденсация ароматических углеводородов, приводящая к образованию «кокса».

Пиролиз. Сырье керосин, низкооктановый бензин. Происходит грубокое расщепление метановых углеводородов и боковых цепей, расщепление нафтеновых колец и интенсивная дегидрогенизация шестичленных нафтенов с образованием ароматических углеводородов. В значительной степени протекает диеновый синтез и конденсация ароматических углеводородов.

1,2,4,5-Тетраметилбензол используют для производства полиимидных материалов, обладающих уникальными свойствами. Содержание дурола в продуктах риформинга и пиролиза невелико. Специальные методы синтеза дурола позволяют создать промышленные процессы по лучения дурол а с высокими технико-экономическими показателями. Сырьевые ресурсы на нефтеперерабатывающих заводах для организации такого производства вполне достаточны.

л ах температур кипения бензина, и высокому соотношению изо-и нормальных парафиновых углеводородов. Нежелательные реакции приводят к высоким выходам водорода и кокса, низкому выходу олефинов и получению сравнительно тяжелых газойлей; при этом выход бензина и его октанового числа снижаются {16))).