Главная -> Словарь

Конденсации непредельных

Получение депрессаторов конденсацией алкилхлоридов с нафталином . В связи с установленной способностью парафиновых углеводородов улучшать вязкостно-температурные свойства смазочных масел представляется выгодным сохранить в масле максимально возможное количество парафинов. Однако известно также, что это влечет за собой повышение температуры застывания масла до более высоких значений, чем допускается эксплуатацией. Добавление к маслу продуктов конденсации нафталина с высокомолекулярными алкилхлоридами значительно понижает температуру застывания содержащих парафин масел.

Добавлением продуктов конденсации нафталина с высокомолекулярными хлористыми алкилами удается значительно снизить температуру застывания таких масел, благодаря чему в не- у 201 I I I I I I I I I I I I I I I 2D которых случаях вообще не

К синтетическим депрессаторам, оказавшимися достаточно высокоэффективными и получившими широкое техническое распространение, относится продукт конденсации нафталина с хлорированным парафином , а также продукты конденсации фенола, алкилированного хлорированным парафином, с фталилхлоридом, выпускаемые зарубежной промышленностью под названием сантопур.

Жидкие продукты конденсации нафталина и газообразных оле-.финов образуются под давлением и в присутствии А1С13.2 Эта же конденсация может быть осуществлена в присутствии фосфатов А))) и От, а также некоторых солей Zn и Mn. 3

В перечисленных работах присадку подавали в исходное сырье единовременно перед его термообработкой. Есть сведения о выделении нефтяных парафинов в присутствии одновременно двух так называемых селективных «ускорителей» процесса кристаллизации твердых углеводородов , которые вводят в исходное сырье ступенчато. В раствор подается в оптимальном количестве первый ускоритель , действующий на высокоплавкие твердые углеводороды, причем смесь охлаждается до определенной температуры, а затем — второй ускоритель депарафинизации с целью осаждения низкоплавких углеводородов, причем температура суспензии одновременно снижается до конечной. Фильтрование осуществляется либо после каждой ступени подачи ускорителя, либо один раз, при температуре конечного охлаждения. Первым ускорителем являются продукты конденсации нафталина и хлорированного парафина с температурой плавления до хлорирования 68—85 °С, молекулярной массы 400—700; полиалкилметак-

рилаты и сополимер винилацетата и диалкилфумарата с алкильны-ми радикалами С18) С2о, €22, €24 . В качестве второго ускорителя используют продукты конденсации нафталина и хлорированного нефтяного парафина с температурой плавления до хлорирования 46—57 °С, молекулярной массы 325—400; полиалкилметак-рилаты с алкильными радикалами С4—Ci8; сополимер этилена и винилацетата и продукт алкилирдаания полистирола смесью я-алкенов-1.

В перечисленных работах присадку подавали в исходное сырье, единовременно перед его термообработкой. Есть сведения о выделении нефтяных парафинов в присутствии одновременно двух так называемых селективных «ускорителей» процесса кристаллизации твердых углеводородов , которые вводят в исходное сырье ступенчато. В раствор подается в оптимальном количестве первый ускоритель , действующий на высокоплавкие твердые углеводороды, причем смесь охлаждается до определенной температуры, а затем — второй ускоритель депарафинизации с целью осаждения низкоплавких углеводородов, причем температура суспензии одновременно снижается до конечной. Фильтрование осуществляется либо после каждой ступени подачи ускорителя, либо один раз, при температуре конечного охлаждения. Первым ускорителем являются продукты конденсации нафталина и хлорированного парафина с температурой плавления до хлорирования 68—85 °С, молекулярной массы 400—700; полиалкилметак-

рилаты и сополимер винилацетата и диалкилфумарата с алкильны-ми радикалами Ci8, C2o, С22, С24 . В качестве второго ускорителя используют продукты конденсации нафталина и хлорированного нефтяного парафина с температурой плавления до хлорирования 46—57 °С, молекулярной массы 325—400; полиалкилметак-рилаты с алкильными радикалами С4—GIS; сополимер этилена и винилацетата и продукт алкилиршания полистирола смесью н-алкенов-1.

Продукт конденсации нафталина с хлорированным парафином в присутствии катализатора алкилирова-ния

Продукт конденсации нафталина с хлорированным парафином Продукт взаимодействия хлорированного парафина с фенолом с последу-

По патентным данным, НУК и ее производные с хорошим выходом получается при конденсации нафталина с монохло-руксусной и монобромуксуоной кислотами, с эфирами этих кислот и хлорацетилхлоридом без применения катализаторов. Для конденсации нафталина с монохлоруксусной кислотой -последнюю берут в избытке и ведут конденсацию при температуре 165—185 С в течение 72 ч . Выделение НУК достигается экстракцией реакционной смеси разбавленным раствором едкого натра.

Крепкая, или более или мена? крепкая, 'кислота действует на непредельные соединения различно. Во-первых, получаются сернс-эфирные кислоты, во-вторых, полные эфиры серной кислоты,, и. в третьих, полимеры, не содержащие серы. Действие серной кислоты на ароматические углеводороды приводит к образованию сульфокислот. При одновременном присутствии и непредельных, и ароматических углеводородов происходят реакции конденсации непредельных углеводородов с ароматическими. Серноэфирные кислоты и сульфокислоты ароматического ряда легко растворимы в серной кислоте, полные эфиры растворимы частично н полимеры — нерас-

родов, конденсации непредельных соединений с ароматическими и полимеризации непредельных углеводородов.

Благодаря низким температурам процесса удается полностью подавить в аппаратуре установки реакции полимеризации и конденсации непредельных углеводородов. В этих условиях гидрогенолиз сернистых соединений и гидрирование ароматических углеводородов практически не наблюдается.

Ввиду особой важности схема бимолекулярной конденсации непредельных кетонов, как схема во многом определяющая строение насыщенных циклических углеводородов нефтей, была проверена на примере более простого непредельного кетона 3-метил-циклопентен-2-она.

Процесс полимеризации непредельных углеводородов может быть значительно уменьшен при обработке их даже 98% -по:" H2S04, но при пониженной температуре . Склонность к полимеризации олефинов в их гомологическом ряду в этих условиях сначала возрастает с увеличением молекулярного веса, а затем понижается.

Иногда получаемые кривые экстремальны, так как проходят через максимум или минимум . Например, с повышением температуры пиролиза бензина выход газа растет, по по достижении некоторого ее значения начинает уменьшаться, так как при даптюм сочетании температуры и времени образуются вторичные жидкие продукты полимеризации и конденсации непредельных и ароматических углеводородов. Скорость этих процессов начинает превышать скорость газообразования. При наличии экстремума важно иметь в этой области несколько опытных точек, чтобы провести кривую достаточно точно. Из рис. 10 видно, как можно неправильно оцепить положение экстремума при малом числе опытов и каково его истинное положение, выявившееся в результате дополнительных экспериментов .

Вместе с этими продуктами получаются высококипящие фракции, содержащие по преимуществу парафины и нафтены, а также продукты глубокой .конденсации непредельных углеводородов парафинового и циклопарафинового рядов, концентрирующихся в ви-

При сернокислотной очистке крекинг-бензина образуются и растворяются в бензине высококипящие продукты полимеризации и конденсации непредельных и сернистых соединений. Эти продукты известны под общим термином полимеры. Они окрашивают бензин в коричневый цвет, повышают его плотность

Окисление очищенного глиной парафина кислородом при 155 °С в течение 5 часов приводит к увеличению содержания кислородсодержащих и ароматических соединений, но не ухудшает цвет. Это говорит об окислительной стабильности цвета очищенного парафина и отсутствии его зависимости от количества образующихся кислородсодержащих соединений. Потемнение парафина в процессе хранения, скорее всего, обусловлено не процессами окисления, а процессами конденсации непредельных соединений.

Напротив, более умеренные температуры и более высокие давления следует применять для полимеризации образующихся олефинов. Процессы термической конверсии также могут иметь место при низком давлении и высокой температуре, давая при этом ароматические углеводороды как результат реакций конденсации и ароматизации, при высоких температурах. Как было показано в главе 1, процессы конденсации непредельных углеводородов в циклические углеводороды имеют отрицательные значения изменения свободной энергии при низких давлениях.

Процесс формальдегидной очистки ведется в присутствии 90— 94 %-ной серной кислоты, которая необходима для конденсации непредельных соединений, содержащихся в техническом нафталине Образующиеся смолы хорошо растворяются в серной кислоте и поэтому легко разделяются с отработанной серной кислотой В процессе очистки происходит частичное сульфирование нафталина и тионафтена Но в связи с тем, что расход кислоты небольшой, эта реакция существенно не влияет на выход нафталина