Главная -> Словарь

Конденсации уплотнения

Загрязнение продуктов принято только соседними фракциями: 85—105°С, н.к. —62°С., н-бутаном и 62—85°С. Исходя из требований к качеству сырья установок риформинга и АГФУ чистота фракции 85—180°С принята равной 98% , а чистота «головки» стабилизации — 95% . Для обеих схем был принят режим полной конденсации углеводородов, что позволяет максимально отбирать углеводороды С3—С4 в сжиженном виде и тем самым расширять ресурсы сырья для установки АГФУ. Результаты расчета сведены в табл. IV-5.

Степень конденсации углеводородов будет увеличиваться в случае повышения давления процесса конденсации при постоянной температуре, а также при понижении температуры процесса в случае постоянного давления. Однако процесс конденсации в этих двух случаях будет протекать по-разному. При повышении давления и постоянной температуре степень конденсации будет увеличиваться с ухудшением четкости разделения углеводородов: в жидкую фазу вместе с тяжелыми компонентами переходит значительное количество легких. При понижении температуры процесса конденсации и постоянном давлении увеличение степени конденсации сопровождается более четким разделением легких и тяжелых углеводородов. При общем увеличении перехода в жидкую фазу всех компонентов селективность их извлечения сохраняется: тяжелые переходят в жидкую фазу быстрее.

Фактические смолы — сложные продукты окисления, полимеризации и конденсации углеводородов, содержащиеся в моторном топливе к моменту их определения и образующиеся при его выпаривании в условиях испытания по стандартному методу. Этой характеристикой пользуются для условной оценки топлива в отношении склонности его к смолообразованию при использовании в двигателе. Определение фактических смол производят по ГОСТ 1567—56 или по ГОСТ 8489—58.

обеднённые водородом продукты уплотнения и конденсации углеводородов, образующихся как на поверхности оксида алюминия, так и на металлических платиновых центрах. Различные углеводороды обладают разной способностью к коксообразованию. Так, в случае нафтеновых углеводородов, шестичленные практически нацело превращаются в бензол, а пятичленные способны дегидрироваться с образованием углеводородов ряда циклопента-диена, склонных к полимеризации. Содержание непредельных углеводородов в прямогонных бензинах невелико, однако они являются промежуточными продуктами реакций дегидроциклизации и в определённых условиях - при ослаблении кислотной функции - могут накапливаться в зоне реакции, образуя при полимеризации углеводородную плёнку - предшественник кокса. Для парафиновых углеводородов проявляется минимум коксообраэования оно наблюдается для н-гептана.

Появление в отработавших газах полициклических ароматических углеводородов, очевидно, связано с процессами термического разложения и конденсации углеводородов в камере сгорания в пред-пламенный период. Однако механизм образования многоядерных ароматических углеводородов до настоящего времени не выяснен.

ком давлении, при котором еще не проивходит капиллярной конденсации углеводородов на цеолите.

бензина снижается на 15,6—55,7 единиц в зависимости от температуры крекинга сырья. Содержание серы в бензине за первые 3—4 с контакта уменьшается в среднем с 0,7 до 0,32 вес. %. При увеличении времени контакта сырья с катализатором содержание серы в легком каталитическом газойле несколько возрастает, а изменение йодного числа зависит от температуры крекинга сырья . Относительное содержание парафинов и непредельных углеводородов во фракции 198—350 °С уменьшается в результате реакций крекинга, циклизации и конденсации углеводородов, а концентрация ароматических углеводородов возрастает тем больше, чем выше температура в реакторе и чем больше продолжительность контакта сырья с катализатором.

Для снижения концентрации в циркулирующем поглотительном масле неотфильтрювавшихся сажи и кокса, а также удаления избытка этого масла, образующегося при конденсации углеводородов из газов пиролиза, часть его выводится по трубопроводу на склад.

Таким образом, степень конденсации углеводородов можно увеличивать двумя способами: повышением давления при постоянной температуре или понижением температуры при постоянном давлении. Однако процесс конденсации в этих случаях имеет свои особенности. При росте давления при постоянной температуре повышение степени конденсации происходит одновременно с ухудшением четкости разделения углеводородов, так как в жидкую фазу вместе с тяжелыми компонентами переходит значительное количество легких компонентов. В случае понижения температуры при постоянном давлении увеличение степени конденсации сопровождается повышением четкости разделения легких и тяжелых компонентов, что объясняется большей разностью значений летучести компонентов смеси в области низких температур. Поэтому для получения достаточно чистых индивидуальных компонентов газа, или узких фракций углеводородов, целесообразно проводить процесс при умеренном давлении и низких температурах, а также использовать сочетание низкотемпературной конденсации с последующей деметанизацией или деэтанизацией образовавшейся жидкой фазы в ректификационных колоннах для удаления растворенных в ней легких компонентов.

Известно.что процесс термодеструктивного разложения тяжёлых аефтяншс остатков по характеру изменения их молекулярной массы ус ювно разделяют на несколько этапов L 3 3. На первом преимущественно протекают реакции распада, на втором начинают преобладать реакции конденсации углеводородов. В связи с этим зависимость молекулярной массы по времени имеет экстремальный характер. Однако ранее не была показана зависимость этого показателя от давления.

тах и некоторые их свойства . Отмечается сложная природа нефтяных смол и асфальтеновт образовавшихся путем конденсации углеводородов самих по себе или же с участием в этом процессе кислорода и серы. Генетическая связь асфальтенов и смол с углеводородами выражались следующей схемой: углеводороды —• смолы — асфальтены.

По традиционным представлениям процесс висбрекинга, в том числе и с выносной реакционной камерой с восходящим потоком сырья, считается одной из разновидностей термического крекинга, реализуемого в более мягких температурных условиях и с большим временем пребывания. Однако анализ балансовых показателей процесса и свойств получаемых продуктов позволил нам предположить, что в реакторе висбрекинга, наряду с процессами термического разложения, протекают в значительной мере процессы, обусловленные реакциями присоединения между легкими промежуточными продуктами, находящимися в паровой фазе. Термодинамическими предпосылками этому являются относительно низкая температура и высокое давление в реакционной камере, что способствует протеканию реакций, идущих с уменьшением объема , а также более низкие энергии активации реакций присоединения по сравнению с реакциями крекинга .

Под выходом летучих понимают количество газов и паров, выде ляющихся при нагревании кокса в определенных условиях. Выход летучих косвенно характеризует степень конденсации нефтяного кокса: чем меньше выход, тем более уплотнен углеродистый материал и тем выше в нем отношение углерода к водороду. Выход летучих, их состав определяются в основном температурой и длительностью выдержки кокса в зоне коксования. Для кокса, полученного при сравнительно низких температурах, выход летучих составляет более 5,0%. При этом наряду с газами они содер-

Окисление. Различные авторы использовали окисление как для изучения структуры асфальтенов, так и для получения практически важных продуктов . Окисление осуществляли азотной кислотой, пероксидом натрия, дихроматом калия, гипохло-ритом натрия, перманганатом калия, озоном, кислородно-воздушной смесью, воздухом. В двух последних методах реакции проводятся под давлением. Во всех перечисленных случаях происходит деструктивное окисление, глубина которого зависит от многих факторов реакции. Неглубокое окисление, например, пероксидамй натрия, водорода, дихроматом натрия проходит медленно, с небольшим выходом продуктов окисления и идет по двум направлениям: 1) окисление циклоалкановых фрагментов молекул до ареновых и окисление активных метиленовых групп до кетонов, 2) частичное расщепление циклоалкановых и ареновых колец с образованием карбоксильных групп. Окисление воздухом под давлением в водно-карбонатном и водно-щелочных растворах —к большому числу параллельно-последовательных реакций окисления, деструкции, конденсации, уплотнения и ионного обмена.

Под выходом летучих понимают количество газов и паров, выделяющихся при нагревании кокса в определенных условиях. Выход летучих косвенно характеризует степень конденсации нефтяного кокса: чем меньше выход, тем более уплотнен углеродистый материал и тем выше в нем отношение углерода к водороду. Выход летучих, их состав определяются в основном температурой и длительностью выдержки кокса в зоне коксования. Для кокса, полученного при сравнительно низких температурах, выход летучих составляет более 5,0%. При этом наряду с газами они содер-

конденсации, уплотнения и ионного обме-

По данным В.И. Антонишина, окисление смолисто-асфальтеновых веществ проводится в водно-содовом и водно-щелочном растворах в эмульсии при высоких температурах и давлении; окисление сопровождается параллельно-последовательными реакциями окисления, деструкции, конденсации, уплотнения и ионного обмена. С одной стороны, образуются кислородсодержащие продукты деструктивного происхождения ; бензолраство-римые кислоты , представляющие собой частично окисленные вещества, в состав которых входят карбоксильные, гидроксильные и карбонильные группы .

Аналогичным образом на рис. 4.13 представлен термолиз битуминозного угля, гипотетическая формула которого приводилась ранее. Так же, как и на рис. 4.12, осколки ОМУ , если они не будут стабилизированы, конденсируются и образуют высокоароматизированный кокс. При наличии доноров водорода осколки-радикалы стабилизируются в жидкие продукты. В этом основное химическое отличие термических процессов от процессов ожижения, т. е. гидрогенизации. Но и в процессах гидрогенизации, как известно, всегда есть опасность протекания реакций конденсации .

углей, а для бородинского — усиление роли вторичных процессов — конденсации, уплотнения.

Изучение реакции крекинга нафталина, фенантрена и антрацена показало, что газы крекинга состоят из водорода и алканов, а оставшиеся твердые вещества являются высококи-пящими продуктами. В этих продуктах найдены неизменными; исходные вещества и продукты конденсации .

it веществ в исходном сырье увеличивается за счет окислитель-яо2 конденсации , в результате которой масла превращаются в смолы, а смолы - в асфальтены. Полу- -ченные битумы называют окисленными.