Главная -> Словарь

Конденсированное ароматическое

финовые остатки — фракцию, содержащую сконденсированные ароматические углеводороды, ранее получавшуюся устаревшей сейчас разгонкой отбензиненной нефти. При хлорировании асфальтенов одним из продуктов реакции является гекса-хлорбензол. Основа .этих заключений — в том, что асфальтены по-видимому содержат ароматические ядра конденсированной структуры. Раковский также предположил, что асфальтены содержат более высокие соотношения фенолов и карбоксильных групп. На основании предполагаемой связи между темными твердыми продуктами, полученными при нагревании гуминовых кислот, и нефтяными асфальтенами, Казаков и Григорьева предположили, что асфальтены состоят в основном из циклических групп, особенно из высокомолекулярных фенолов.

Циклоалканы высших фракций нефти содержат одно или несколько колец с длинными боковыми алкильными цепями. Эти углеводороды, а также цнклоалканы сложной конденсированной структуры представляют собой при обы-шой температуре твердые вещества.

Высокомолекулярные углеводороды должны претерпевать менее глубокие химические изменения в процессах переработки нефти, чем смолы и асфальтены. Составить истинное представление о характере и глубине этих изменений можно в результате сопоставления углеводородов, выделенных из прямогонных гудронов и из сырых нефтей. Гибридные, парафино-нафтено-ароматические, высокомолекулярные углеводороды с конденсированной ароматически-нафтеновой системой являются простейшей моделью углеводородного скелета, имеющего много общего с углеродным каркасом молекул смол и асфальтенов. Именно на этой модели, включая фрагменты ее, полученные синтетически, с заданной системой атомных связей, можно наиболее надежно изучить основные параметры конденсированной структуры — основной части углеродного скелета молекулы смол и асфальтенов, характер и количество заместителей в циклах, а может быть, и положение гетероатомов и атомов металлов , характер связей их с углеродным скелетом. Изучение возможности дальнейшей дифференциации высокомолекулярных углеводородов и исследование их свойств, направлений и глубины их термических, химических и термокаталитических превращений позволят выяснить рациональные направления использования в реакциях синтеза и получения веществ с особыми физическими и химическими свойствами и областями применения.

Работы Иена и Эрдмана были основополагающими, они внесли большой вклад в 'исследование конденсированной структуры смолисто-асфальтеновых веществ нефти. В дальнейшем эти работы были широко использованы другими исследователями -, а также самими авторами для характеристики не только 'Нефтяных асфальтенов, но и асфальтенов угольного происхождения и выделенных из сланцевых смол .

Превращение более высокомолекулярных углеводородов, чем эйкозан, в гомологи бензола и тем более — в алкилированные ароматические углеводороды конденсированной структуры, будет проходить при более низких температурах ввиду того, что величина свободной энергии с повышением молекулярного веса метанового .углеводорода увеличивается, а для ароматических углеводородов падает. В связи с этим равновесие между ними наступает при значительно более низких температурах, чем для эйко-заяа и бензола.

наряду с некоторым количеством изоалканов слабо разветвленного строения , алкилцикланов и даже следами алкилароматических углеводородов . В масляных фракциях изоалканы имеют несколько более длинные боковые цепи , моноциклогексаны и моноциклические ароматические углеводороды имеют при кольце несколько коротких боковых цепей . Молекулы масляных фракций, по-видимому, могут также содержать короткие боковые цепи и на противоположном конце длинной цепи. Полициклические ароматические углеводороды обычно содержат все ароматические ядра в виде одной конденсированной структуры без дополнительных или с дополнительными боковыми цепями на противоположном конце главной цепи. Аналогично результаты масс-спектр аль-ных исследований полициклических насыщенных углеводородов доказывают присутствие молекул с конденсированными циклами на одном конце цепи; однако в этом случае истолкование данных менее убедительно, и возможность присутствия циклических структур на обоих концах главной цепи нельзя считать полностью исключенной.

Циклоалканы высших фракций нефти содержат одно или несколько колец с длинными боковыми алкильными цепями. Эти углеводороды, а также циклоалканы сложной конденсированной структуры представляют собой при обычной температуре твердые вещества.

Большое количество нафтеновых углеводородов содержится во фракциях, выкипающих вцще_ 400° С. Даже в таких парафи-нистых нефтях, как сурахансга^Тя'грозненская, во фракциях, выкипающих в пределах 400—550° С, содержится 70—80% нафтеновых углеводородов. Нафтеновые углеводороды высших фракций нефти имеют полициклическое строение, т. е. содержат одно или несколько колец е длинными боковыми парафиновыми цепями. При наличии длинных боковых цепей или сложной конденсированной структуры нафтены представляют собой углеводороды, твердые при обычной температуре,

Моноциклические циклоалканы с длинными боковыми цепями, а также циклоалканы сложной конденсированной структуры представляют собой при обычной температуре твёрдые вещества. Они являются компонентами парафинов и церезинов.

циклоалканы сложной конденсированной структуры представляют собой при обычной температуре твердые вещества.

наряду с некоторым количеством изоалканов слабо разветвленного строения , алкилцикланов и даже следами алкилароматических углеводородов . В масляных фракциях изоалканы имеют несколько более длинные боковые цепи , моноциклогексаны и моноциклические ароматические углеводороды имеют при кольце несколько коротких боковых цепей . Молекулы масляных фракций, по-видимому, могут также содержать короткие боковые цепи и на противоположном конце длинной цепи. Полициклические ароматические углеводороды обычно содержат все ароматические ядра в виде одной конденсированной структуры без дополнительных или с дополнительными боковыми цепями на противоположном конце главной цепи. Аналогично результаты масс-спектраль-ных исследований полициклических насыщенных углеводородов доказывают присутствие молекул с конденсированными циклами на одном конце цепи; однако в этом случае истолкование данных менее убедительно, и возможность присутствия циклических структур на обоих концах главной цепи нельзя считать полностью исключенной.

положен в основу структурно-молекулярных представлений об ас-фальтенах Г. Силла и. Т. Иена. Модель эта характеризуется такими показателями: общее число атомов С 116—117, Н 100—102; отношение Н/С 0,85; мол. вес 1495. Она состоит из четырех частей: конденсированное ароматическое ядро, содержащее 18 бензольных колец, линейная конденсированная нафтеновая структура, содержащая в своем составе пять циклогексановых колец, тетрафениль-ная цепочка, служащая соединительным мостом между ароматической и нафтеновой конденсированными структурами, и, наконец, алифатические заместители в нафтеновой и тетрафенильной частях. Маловероятной представляется структура молекул асфальтенов, в

Полосы в области 3520, 3360 и 3460 А, по-видимому, обусловлены незначительными примесями углеводородов, содержащих конденсированное ароматическое ядро из трех колец, например, гомологов фенантрена.

Вопрос о химической природе высокомолекулярных ароматических углеводородов, содержащих в молекуле конденсированное ароматическое ядро, а также о характере превращений этих углеводородов при длительном нагревании при сравнительно низких температурах подробно изучался на примере несернистой нефти .

По свойствам и элементарному составу нефтяные смолы занимают промежуточное положение между высокомолекулярными полициклическими углеводородами, содержащими в молекуле конденсированное ароматическое ядро, и асфальтенами; злачщельно ближе подходят они, однако, к асфальтенам. Смолы представляют собой вещества, окрашенные в темный цвет , заметно различающиеся по молекулярному весу и консистенции . Удельный вес смол близок к единице . Они хорошо растворяются во всех нефтяных углеводородах, в том числе и в легких предельных углеводородах С5—Св. Последним пользуются для отделения от смол асфальтенов, которые не растворяются в легких предельных углеводородах .

3360 и 3460 А, по-видимому, ооусловлены незначительными примесями углеводородов, содержащих конденсированное ароматическое ядро, состоящее из трех колец, например, гомологов фенаптрена.

Вопрос о химической природе высокомолекулярных ароматических углеводородах, содержащих в молекуле конденсированное ароматическое ядро, а также о характере превращений этих углеводородов при длительном нагревании при сравнительно низких температурах

Но свойствам и элементарному составу нефтяные смолы занимают промежуточное положение между высокомолекулярными пол .

По свойствам и элементарному составу нефтяные смолы занимают промежуточное положение между высокомолекулярными полициклическими углеводородами, содержащими в молекуле конденсированное ароматическое ядро, и асфальтенами; значительно ближе подходят они, однако, к асфальтенам. Смолы представляют собой вещества, окрашенные в темный цвет , заметно различающиеся по молекулярному весу и консистенции . Удельный вес смол близок к единице . Они хорошо растворяются во всех нефтяных углеводородах, в том числе и в легких предельных углеводородах С5—Св. Последним пользуются для отделения от смол асфальтенов, которые не растворяются в легких предельных углеводородах Г •ч/ ¦ . . . : .,