Главная -> Словарь

Каталитического воздействия

Замещение гидроксильной группы водородом в принципе можно осуществить тремя различными способами. Во-первых, все спирты можно превратить в соответствующие углеводороды путем каталитического восстановления, например, на сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе при температуре около 300° и давлении 200 ат по непрерывной схеме. Чистый никель особенно в паровой фазе в условиях более высоких температур может вызвать укорачивание углеродной цепи и поэтому непригоден для рассматриваемой цели :

81. Пай З.П., Кундо Н.Н. Исследование кинетики каталитического восстановления тиосульфата аммония сероводородом в водных растворах // ЖПХ. 1989. Т. 62. с. 780-786.

Процесс каталитического восстановления нитрилов во вторичные амины проводят при температуре 160—240 °С и с применением вышеуказанных катализаторов. Выход вторичных аминов 85%.

Для целей дальнейшей химической переработки, например, для получения ацетальдегида, ацетилен достаточно чист. Однако для каталитического восстановления в этилен ацетилен должен быть освобожден от опаснейших контактных ядов — сероводорода и фосфористого водорода. Для разложения и удаления обоих газов ацетилен промывают разбавленным раствором хлора. Затем, чтобы удалить свободный хлор и несколько подсушить ацетилен, его промывают концентрированным раствором щелочи. В заключение, чтобы очистить газ от небольшого количества полимеров ацетилена, которые могли бы повредить катализатору, газ пропускают через активированный уголь.

81. Пай З.П., Кундо Н.Н. Исследование кинетики каталитического восстановления тиосульфата аммония сероводородом в водных растворах // ЖПХ. 1989. Т. 62. с. 780-786.

параллельно с методом каталитического восстановления . окиси

тодом каталитического восстановления окиси азота водородом,

аммиака) и термокаталитического восстановления NOx до N2, термо-

каталитического восстановления SO, до S2, некоторые другие. Расчеты таких

Найдены условия гомогенно-каталитического восстановления водородом в метанол на комплексах или гидроксидах ванадия.

- путем образования водорода бактериями и каталитического восстановления исходного вещества;

В 1949 г. появился первый патент фирмы Distillers Co. Ltd. , в котором предложен катализатор из Ag2Se и СиО на асбесте и катализатор CuO — Se . Газообразный пропилен можно также пропустить перед окислением через селен. Незначительное количество унесенных селеновых частичек достаточно для каталитического воздействия. При 320 °С получали 77% акролеина на СиО — А1203 . Катализатор СиО на силикагеле повышает выход акролеина с 3,5 до 23% при наличии следов селена или Se03 . Кроме СиО предложены окиси других металлов и различные соли меди в присутствии селена . Применение CuS04 — A1203 дает 62% акролеина. Для регулировки процесса можно вначале пропускать исходный продукт через неактивированную СиО при 1000 СС и лишь после этого — через активный катализатор .

Как показано ранее, нефть представляет собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, различных по молекулярному весу и температуре кипения. Кроме того, в нефти содержатся сернистые, кислородные и азотистые органические соединения. Для производства многочисленных продуктов различного назначения и со специфическими свойствами применяют методы разделения нефти на фракции и группы углеводородов, а также изменения ее химического состава. Различают первичные и вторичные методы переработки нефти. К первичным относят процессы разделения нефти на фракции, когда используются ее потенциальные возможности по ассортименту, количеству и качеству получаемых продуктов и полупродуктов. Ко вторичным методам относят процессы деструктивной переработки нефти и очистки нефтепродуктов. Процессы деструктивной переработки нефти предназначены для изменения ее химического состава путем термического и каталитического воздействия. При помощи этих методов удается получить нефтепродукты заданного качества и в больших количествах, при прямой перегонке нефти.

С точки зрения каталитического воздействия металлов наиболее жесткие условия хранения автомобильных бензинов созданы в топливных баках автомобилей. Воздействие свинцового внутреннего покрытия, латунных заборных трубок, сеток, краников и т. д. приводит к тому, что бензин в баках окисляется быстрее, чем в других емкостях. Так, через 3 месяца хранения образца бензина в бочке содержание смол возросло с 4 до 18 мг/100 мл, а длительность индукционного периода окисления упала с 240 до 140 мин. За такое же

Органические вещества, оставшиеся на адсорбенте, состоят и» полициклических ароматических углеводородов, смол и, вероятно, /серосодержащих соединений. В результате каталитического-воздействия алюмосиликатното адсорбента они претерпевают реакции уплотнения. Элюеят, .не обладающий поверхностной активностью, каким является бензин, не способен вытеснить эти вещества с поверхности адсорбента, поэтому их выжигают в процессе его регенерации при высокой температуре и окислительном воздействии кислорода воздуха.

Органические вещества, оставшиеся на адсорбенте, состоят из полициклических ароматических углеводородов, смол и, вероятно, серосодержащих соединений. В результате каталитического воздействия алюмосиликатного адсорбента они претерпевают реакции уплотнения. Элюент, .не обладающий поверхностной активностью, каким является бензин, не способен вытеснить эти вещества с поверхности адсорбента, поэтому их выжигают в процессе его регенерации при высокой температуре и окислительном воздействии кислорода воздуха.

При сжигании сернистых тошшв сера превращается в SO а; однако в продуктах сгорания обнаруживается и S03. Превращение SO г в S03 при сжигании мазутов составляет для малых топок от 3,2 до 7,4%, а для больших от 0,5 до 4,0%. По литературным данным в S03 превращается от 5 до 9% серы, содержащейся в топливе. При сжигании сернистых мазутов содержание S03 в дымовых газах может доходить до 0,005%. Образование S03 зависит от содержания серы в топливе, температуры горения и коэффициента избытка воздуха. Имеются указания на зависимость образования S03 от каталитического воздействия сульфатов и окиси железа, а также ванадия. Зависимость образования S03 от содержания серы в топливе и температуры приведена на рис. 4. 28. С ростом температуры пламени количество S03 вначале возрастает, а затем при температуре пламени выше 1750° С приближается к постоянному значению, при увеличении коэффициента избытка воздуха с 1,1 до 1,7 окисление S02 в SO3 увеличивается вдвое .

Алкилирование бензола этиленом на BF3. Чистый BFg не оказывает каталитического воздействия на реакции алкилирования, но его комплексы с различными органическими и неорганическими соединениями хорошо катализируют эти реакции. Наиболее эффективными катализаторами являются комплексы BF3 с фенолом, концентрированной Н^О^, фосфорными кислотами и водой.

В промышленном масштабе получение ГХЦГ проводят в жидкой фазе при , УФ-облучении реакционной среды в стальных аппаратах колонного типа, по высоте которого помещаются кварцевые лампы, заключенные в защитные футляры из тугоплавкого стекла. Для защиты от коррозии и для предотвращения каталитического воздействия железа, способствующего реакциям замещения атомов водорода хлором, аппараты изнутри освинцовывают. Бензол и хлор вводят противотоком Друг к другу. Реакция присоединения хлора протекает с выделением большого количества тепла . Для^теплосъема применяют холодную воду или холодильный рассол, циркулирующий в рубашке реакционного аппарата и в трубках, помещенных внутри него.

Поэтому в земной коре под влиянием каталитического воздействия пород происходят конфигурационные изменения исходных молекул. Время и место изменения этой конфигурации являются еще весьма дискуссионными. Кроме изменения конфигурации атома С-14, что приводит к молекулам, имеющим уже уыс-сочленение колец C/D 3), в нефтяных стера-нах возможна также эпимеризация 17-го и 20-го углеродных атомов. В результате этих превращений образуются так называемые изо-стераны , имеющие следующую конфигурацию: , 17, каталитического воздействия , а также под влиянием окислительного воздействия микроорганизмов .

К промежуточной форме гидрогенизации относятся широко распространенные в настоящее время процессы гидроочистки. Назначением гидроочистки является удаление из нефтепродуктов сернистых соединений посредством каталитического воздействия на эти соединения водорода *. В результате происходит разложение сернистых соединений с образованием сероводорода и насыщение непредельных углеводородов . Гидроочистка обычно сопровождается и некоторым разложением сырья, о чем свидетельствует присутствие в продуктах гидроочистки легких фракций, не содержащихся в сырье, и углеводородных газов.