Главная -> Словарь

Константам равновесия

зованием модельных соединений, входящих в состав нефтяного сырья. В качестве катализатора используются металлы, активные в реакциях гидрирования и гидрогенолиза, или типичные катализаторы, применяемые в реальных процессах. Обычно этим исследованиям предшествуют кропотливые длительные работы по изучению компонентного состава с выделением отдельных субстратов или концентратов однотипных гете-роатомных соединений или групп углеводородов. Такой детализованный подход к изучению процесса на молекулярном уровне имеет логический смысл лишь для легких видов дистиллятного сырья. Выявленный механизм превращений отдельных классов соединений или отдельных соединений, характерных для исследуемого типа сырья, может быть использован при формировании основных представлений о механизме превращений при переработке сырья в целом с соответствующими стехиометрическими коэффициентами и константами скоростей реакции. Для нефтяных остатков, где основная масса гетероатомных соединений входит в состав сложных структурных единиц и все каталитические реакции осложнены стерическими эффектами и надмолекулярными структурами высокомолекулярных компонентов, такой подход практически нереализуем.

на то, что эта система может быть преобразована в эквивалентную, когда новые гипотетические вещества В0) BI, . . ., Bm_i реагируют по необратимым реакциям, характеризуемым константами скоростей ро, pi, . . .:

Величину TJ определяют путем сравнения решения, полученного с учетом 1#Эф, и решения, где скорость массопереноса и химической реакции учтены раздельно. Если, например, осуществляется обратимая реакция первого порядка с константами скоростей А?! и /с2 и константой равновесия k = kjk^ , то

Радикалы существенно отличаются по химической активности, количественно описываемой константами скоростей их реакций. Для реакции замещения

В границах одного класса соединений разница в скоростях превращений невелика. Так, например, семь различных по строению тиацик-лопентанов и тиациклогексанов превращались с константами скоростей 0,26-0,78 , тогда как 2-метилтиофен при 450°С имел константу скорости 0,02 .

и Рудаков и получили иное соотношение между константами скоростей

где X — число связей на 1 см2 поверхности; k — величина, связанная с константами скоростей межфазной сополиконденсации; va, vb -скорость генерации активных центров в резцах а и b; tla — конец температурного интервала активного состояния в частичке a; t\ ь — начало температурного интервала активного состояния в частичке Ь. Из этого следует, что для оптимизации спекания остатков деструкции угольных частичек интервалы их наибольшей активности должны перекрываться. Прочность спекания углей зависит также и от такого технологического фактора, как усилие, сближающее реагирующие частички на более короткое расстояние, вследствие чего увеличивается одновременно и площадь контакта. Установлено, что чем больше давление прессования коксуемой массы р, время выдерживания усилия т, начальная плотность загрузки, определяемая крупностью частичек угля, и меньше вязкость пластической массы т/, тем больше прочность поверхностного спекания углей, определяемая по усилию на разрыв всей площади контакта спекающихся частичек F:

Состав о- и л-нитротолуолов определяется кинетическими параметрами - константами скоростей образования о- и га-изомеров.

Таким образом, в случае параллельных реакций первого порядка по исходному веществу дифференциальная и интегральная селективность для реактора идеального смешения не зависят ни от времени, ни от конверсии , оставаясь постоянными на протяжении всего химического процесса при заданных условиях, и определяются стехиометрией и константами скоростей реакций. Это относится также к реакторам периодического действия и вытеснения.

Кинетику дегидрирования борнеолов в паровой фазе при 180—280° С на медно-никелевых катализаторах того же состава изучали Нестеров, Радбиль и Рудаков и получили иное соотношение между константами скоростей дегидрирования борнеолов. По данным этих авторов, константа скорости дегидрирования изоборнеола при 180°С больше, чем константа скорости дегидрирования борнеола. В то же время энергия активации дегидрирования борнеола составляет 98,8 кДж/моль , а соответствующая энергия активации изоборнеола 76,6 кДж/моль . В результате этого с увеличением температуры обе константы сближаются и при 280°С наступает равенство констант. При более высокой температуре константа скорости дегидрирования борнеола должна превысить константу скорости дегидрирования изоборнеола.

Таким образом, предполагается чисто редукционная гипотеза о механизме процесса горения , т. е. по схеме соединения углерода с кислородом по одной реакции: С--02=С02, c последующим восстановлением С02. Но у Фарнеса, также как и у Майерса , применившего ту же систему уравнений, остался нераскрытым смысл коэффициентов kl и /с2, которые в кинетических уравнениях являются химическими константами скоростей реакций.

А. В. Фрост , основываясь на количественном соотношении циклогексада л метилциклолснтана в нефтях, определил приближенно ту температуру, при которой в природе происходит процесс преобразования нефти. С. II. Обрядчиков 12))) делает попытку определить по химическому составу нефтей и по константам равновесия отдельных реакций превращения углеводородов порядковое значение температур, при: которых происходило превращение исходного органического1 вещества в нефть.

С. Н. Обрядчиков делает попытку по химическому составу нефтей и по константам равновесия отдельных реакций превращения углеводородов определить порядковое значение температур, при которых происходило превращение исходного органического вещества в нефть.

По теплотам гидрогенизации и константам равновесия реакций изомеризации получены следующие разности энтропии для изомеров трех пентенов :

Определение A Z по константам равновесия химических реакций

2. Определение теплового эффекта реакции по константам равновесия 54

Определение AZ по константам равновесия химических реакций . 110

Гомологи метана С2 — G10 менее устойчивы при равных температурных условиях, чем метан, что видно из данных по константам равновесия реакции конверсии метана, этана и пропана с водяным паром, приведенным в табл. 18 . Термодинамические расчеты показали, что при 300 °С и выше гомологи метана присутствуют в конвертированном газе в ничтожных количествах.

Изучение термодинамики процесса прямой гидратации олефинов показало, что при атмосферном давлении равновесные концентрации спиртов очень малы. Это видно из табл. V.5, где приведены данные по константам равновесия для реакций в паровой фазе.

са, рассчитанного по константам равновесия .

са, рассчитанного по константам равновесия , . За едини-

по константам равновесия. КЗЗЫВаеТ, ЧТО И ПрИ