Главная -> Словарь

Константа диссоциации

Экспериментальные данные большинства исследователей экстраполируются в область очень высоких давлений обычно путем нанесения на график обратной константы скорости реакции первого порядка относительно обратного давления . Такое экстраполирование действительно, разумеется, только в том случае, если порядок реакции меняется^ при низких давлениях от первого до второго. Поскольку это положение доказано, вероятно, лучше оценить экспериментальные данные следующим образом. Сакссэ дает для энергии активации величины, лежащие между 70 и 73 ккал, изменение которых происходит в интервале давлений от 20 до 200 мм рт. ст. Результаты при давлении ниже 20 мм рт. ст. совершенно неточны. По данным Стици и Шейна энергия активации имеет величину 70 ккал. Наилучшей поэтому представляется экспериментальная величина 72 ± 2 ккал в интервале давлений 20—500 мм рт. ст. Результаты Кухлера и Тиле не могут быть рассмотрены подробно, поскольку они приводят только данные по константам скоростей, экстраполированные до бесконечного давления. Экспериментальные данные оказыг ваются промежуточными между двумя предсказанными теоретически границами и они указывают на сложность механизма, где имеют место, возможно, реакции обрыва и и некоторые другие, играющие важную роль.

Вещества В0, В4, . . .. могут быть композициями реальных компонентов; -определив константы скоростей изменения композиций , можно перейти от них к реальным константам скоростей для индивидуальных веществ. - -

Большинство исследователей , изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. 24. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов.

а-ДЬОз не проявляет заметной каталитической активности; что касается других форм, то по константам скоростей изомеризации гексена-1 их можно расположить в ряд: 0 X и -у. Сообщается также, что л-А12О3 более активна, чем -у-форма, в реакциях перемещения двойной связи и скелетной изомеризации . Разную каталитическую активность А12О3 связывают с разным содержанием AlOn-полиэдров в модификациях окиси алюминия: чем больше содержание тетраэдров А1О4, тем выше ка-

В уравнениях макрокинетические коэффициенты К' и К" определяются из экспериментальных данных и зависят, подобно константам скоростей, от эквивалентной изотермической температуры процесса, активности катализатора и свойств исходного сырья.

цепях . Поэтому при

с блока 4. По известным константам скоростей реакции и времени пребывания

Некоторые данные по абсолютным константам скоростей и параметрам Аррениуса при присоединении алкильных и галоген-алкильных радикалов к этилену приведены в табл. 4.3.

Известно, что для расчета процессов и аппаратов пиролиза парафиновых углеводородов нужны данные по константам скоростей реакций, которые являются наиболее показательной характеристикой кинетики химического процесса.

В настоящей работе мы попытались систематизировать имеющиеся в литературе данные по константам скоростей реакций пиролиза этана, а также составить эмпирический уровень для экстраполяции и интерполяции этих данных в область температур и времен контакта, которые необходимы проектным и конструкторским организациям, занимающимся расчетом и конструированием пиролизных аппаратов.

1 Например, по данным В. А. Каржавина синтез из СО и Н8 проводимый на Ni— Mg — А1 контактах, формально описывается уравнениями реакций 1-го порядка. Исходя из приведенных им данных по константам скоростей превращения, температурный коэфициент до 190 — 194° С kt з* 2,0, для более высоких температур он резко снижается до 1,15.

Константа диссоциации НОС1 при 25 °С равняется 1,05 -10"'. Если определить с помощью термодинамических характеристик показатель константы диссоциации для 65 °С, то можно установить изменение только на одну десятую степени, которое так мало, что не имеет практического значения.

Соединения Константа диссоциации при 25° Соединения Константа диссоциации при 25°

Пирофосфорная кислота — Н4Р2О7 — очень гигроскопична. В воде она растворяется хорошо и является более сильной кислотой, чем Н3РО4. Константа диссоциации Н4Р2О7 при 25 °С составляет ^1 = 10-', Й2 = Ю-2, Й3 = 2,7-10-7, хинолин и изохинолин — слабые основания , поэтому степень их извлечения несколько уменьшается из-за частичного гидролиза солей. Последний может быть подавлен при использовании избытка реагентов, а его неблагоприятное действие в определенной мере снято в результате использования противотока масел и реагентов. По условиям равновесия принципиальных ограничений полноты извлечения фенолов и оснований из фракции нет. Он ограничивается условиями массообмена, а лимитирует процесс диффузии извлекаемых веществ в масле. Перемешивание увеличивает скорость процесса, но не может интенсифицироваться беспредельно из-за легкой эмульгируемости масел, что связано с малым поверхностным натяжением на границе раздела фаз* масло — щелочной раствор. На полноту извлечения фенолов влияет присутствие во фракциях оснований, образующих с фенолами в маслах относительно стабильные продукты взаимодействия .

Константа диссоциации при 19° ......

В табл. 2.5 приведены значения констант диссоциации для некоторых форм ФК. Видно, что более высокой является первая константа диссоциации. У пирофосфорной кислоты она выше, чем у остальных. Этим и объясняется, очевидно, наи-

Название Формула т т ^ ПЛ? ^ Растворимость при 20 °С Константа диссоциации

Название Формула Г,„°С Растворимость при 20 °С Константа диссоциации

Соединение Константа диссоциации

Константа диссоциации