Главная -> Словарь

Каталитическом риформинге

Разложение спиртов над кислотными катализаторами. Выше уже отмечалось влияние следов кислот или слабокислых катализаторов на ускорение реакций изомеризации и перегруппировок при каталитическом разложении спиртов.

В литературе сообщается о каталитическом разложении бензола, но такие реакции являются в сущности гидрогенолизом. Так, бензол в смеси с водородом легко разлагается до метана над порошкообразным никелем при температуре 300° С. В таких условиях бензол сначала гидрируется до цйклогексана, который затем подвергается гидрогенолизу до метана. Циклогексан в таких же условиях превращается в метан еще быстрее.

Механизм роста углеродных волокон через образование промежуточных карбидов можно представить в следующем виде. Реагирующее углеводородное сырье при контакте с поверхностью катализатора разлагается на углерод и водород с последующим образованием небольших кристаллов карбида железа Ре2Сз, которые образуются при эпитаксиальной кристаллизации углерода. Полученные небольшие кристаллы Ре2Сз равномерно распределены по каталитически активной поверхности металла. На определенной стадии развития небольшие кристаллы Ре2С3 уносятся углеродом с металлической подложки. Причем этот углерод образуется при каталитическом разложении углеводородного сырья и на поверхности небольших кристаллов карбида железа Ре2С,.

Реагирующее углеводородное сырье при контакте с поверхностью катализатора разлагается на углерод п водород с последующим образованием небольших кристаллов карбида железа РезСз, которые образуются при эннтаксналыюп кристаллизации углерода. Полученные небольшие кристаллы РегСз равномерно распределены по каталитически активной поверхности металла. На определенной стадии развития небольшие кристаллы РезСз уносятся углеродом с металлической подложки. Причем этот углерод образуется при каталитическом разложении углеводородного сырья и па поверхности небольших кристаллов карбида железа РеаСз.

водородов. В каталитическом разложении шестичленных цикланов

Цепной механизм вовлечения углеводорода в окисление в результате образования радикалов при каталитическом разложении гидропероксидов впервые был предложен Габером и Вейсом . На основе результатов изучения реакции разложения надбензойной кислоты ацетатом кобальта в уксуснокислой среде венгерскими исследователями был предложен нецепной путь расходования надкислоты :

57. Кобозев Н. И., Гельбрайх Э. Е. Экспериментальное исследование промежуточных стадий при катализе. Кинетика и термодинамика промежуточных стадий при гомогенно-каталитическом разложении перекиси водорода.— Журн. физ. химии, 1940, т. 14, с. 1550—1565.

2) образованием в результате восстановления перекиси тетра-лина а-тетралола и при каталитическом разложении ее — о-тетралона.

сн8 подтверждаемым способностью ее давать натриевую соль и реагировать с тетраацетатом свинца и образованием при каталитическом разложении с помощью FeS04 ацетофенона. Константы гидроперекиси изопропилбензола: df — 1,063; n2S = 1,5233.

1) образованием при каталитическом разложении ее ацетона согласно схеме

Положение последней доказано образованием ацетона при каталитическом разложении перекиси с помощью FeS04. Константы перекиси: т-ра кип.0,оо7 = 49,5°; df = 0,8853; /ф == 1,4360; MRd найденная = 51,47; MRD вычисленная = 52,09.

Циклогексан является важнейшим исходным материалом для получения адипиновой кислоты окислением его воздухом. Для этой цели гидрируют бензол и полученный таким образом циклогексан окисляют. В связи с тем, что бензол в нефтехимической промышленности получают путем дегидрирования циклогексана в различных процессах каталитического риформинга, а затем снова в чистом виде его гидрируют в циклогексан, высказывались сомнения в целесообразности этого процесса. Сомнения эти однако не основательны, и по следующим причинам. Во-первых, циклогексан в исходных фракциях, выделенных из нефти перегонкой, содержится не только как таковой, а в смеси со значительным количеством метилциклопентана, который изомеризуется в циклогексан при каталитическом риформинге и тотчас же дегидрируется в бензол. Во-вторых, к тому времени как вырос спрос на циклогексан, в промышленности уже была создана серия установок для получения бензола нефтехимическим путем.

Важнейшее значение для нефтехимической промышленности имеет большое количество водорода, получаемое при каталитическом риформинге. Подсчитано в среднем, что при каталитическом риформинге 100 л прямогон-ной бензиновой фракции освобождается около 8,2 м3 водорода. Так как в будущем термический риформинг будет, вероятно, полностью вытеснен каталитическими процессами, количество производимого таким способом водорода окажется очень значительным. Чистота водорода составляет 70—90% и он находится под давлением 14—50 am..

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это —дегидрирование ше-стичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизо-меризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов; одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов.

Роль реакций дегидроциклизации в каталитическом риформинге необычайно велика в связи с превращением при этом некоторых наиболее низкооктановых компонентов в высокооктановые ароматические углеводороды. Реакция протекает со значительным изменением плотности углеводородного сырья, теоретические объемные выходы колеблются от

При каталитическом риформинге получается значительное количество углеводородного газа предельного характера. При крекинге и термическом риформинге получается газ с высоким содержанием непредельных углеводородов. Некоторые из этих газов можно подвергнуть полимеризации или алкилированию и получить высококачественный бензин.

Эглофф указывает, что при риформинге бензина с октановым числом 37 можно получить продукт с октановым числом 60, причем выход при термическом и каталитическом риформинге составит соответственно 90 и 96%. В более жестких условиях можно получить октановое число бензина 90, и соответственно выход — 47 и 84%.

2. Общие сведения о каталитическом риформинге 2.1. Химизм процесса

При каталитическом риформинге происходят глубокие изменения углеводородного состава сырья. Основой процесса является рифор-мирование бензиновых фракций, содержащих нафтеновые и парафиновые углеводороды, в продукты богатые ароматическими углеводородами и высокооктановыми парафинами изомерного строения. В зависимости от качества применяемого катализатора и параметров процесса при риформинге бензиновых фракций могут протекать следующие реакции:

2. Общие сведения о каталитическом риформинге .......................... 4

При каталитическом риформинге бензиновых фракций с наибольшей лёгкостью превращаются шестичленные нафтеновые углеводороды, уже при температуре 470 °С конверсия их достигает более 90 %.

Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, антисептики, ингибиторы коррозии, как добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т. д. Однако наряду с положительным влиянием азотистых соединений они обладают и нежелательными свойствами — снижают активность катализаторов в процессах деструктивной переработки нефти, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов. Высокая концентрация азотистых соединений в бензинах приводит к усиленному коксо-и газообразованию при их каталитическом риформинге. Даже небольшое количество азотистых соединений в бензине способствует усилению лакообразования в поршневой группе двигателя и отложению смол в карбюраторе. Наиболее полно удаляются азотистые соединения из нефтяных фракций 25%-ным раствором серной кислоты.