Главная -> Словарь

Коррозией аппаратуры

Действие растворимых в воде органических и минеральных кислот на коррозийную агрессивность масел. Такими кислотами могут быть прежде всего низкомолекулярные органические кислоты, образовавшиеся в результате окисления масел, и, кроме того, неорганические — сернистая и серная кислоты, образовавшиеся при растворении в воде сернистого или серного ангидрида — продуктов сгорания серы, содержащейся в топливе.

Влияние влаги на коррозийную агрессивность низкомолекулярных органических кислот

Влияние влаги на коррозийную агрессивность кислот, образующихся п масле при окислении

Абсолютные величины исходной кислотности масел фактически не характеризуют их коррозийную агрессивность, так как при одной и той же кислотности могут быть разные показатели кор-розийности. Еще менее показательны в этом отношении величины потенциальной кислотности масел, особенно если окисление проводится в присутствии металлов. При этом часть кислот, содержащихся в исходном масле и образующихся в процессе окисления, взаимодействует

Каталитическое воздействие меди на коррозийную агрессивность масел. Все факторы, влияющие на ускорение окисления масла и накопление в них коррозийных агентов, должны соответственно влиять на ускорение коррозии ^ ^ металлов. В этом отношении весьма §. эффективно воздействие меди в масле J" на коррозию свинца. Сама медь мало подвержена коррозии, однако она является сильным катализатором окисления, образующиеся коррозийно агрессивные продукты окисления резко усиливают коррозию свинца.

Следует иметь в виду, что топливо, даже не содержащее серу, дает всегда продукты сгорания, значительно усиливающие коррозийную агрессивность масел . Поэтому вентиляция картера и удаление, таким образом, продуктов сгорания топлива являются мероприятием, снижающим коррозийное влияние этих продуктов на детали двигателя.

Для оценки влияния различных групп углеводородов на коррозийную агрессивность масел исходные дистилляты, а также масла сернокислотной и селективной очистки из балаханской масляной, балаханской тяжелой и бинагадинской нефтей подвергались разгонке на 50-градусные фракции в вакууме из колбы Кляйзена при остаточном давлении 1,5 мм рт. ст.

Характер очистки сильно влияет на коррозийную агрессивность. Фракции, полученные из масел селективной очистки, обладают, как правило, большей коррозийностью, чем фракции, выделенные из автолов сернокислотной очистки.

Одним из методов борьбы с коррозийной агрессивностью минеральных масел, применяющихся в эксплуатации, является добавление к маслам специальных противокоррозийных присадок. Многие вещества, содержащие серу или фосфор или оба эти элемента одновременно, добавленные к минеральным маслам, резко снижают их коррозийную агрессивность. В последнее время в качестве антикоррозийных агентов применяют и присадки, содержащие основной азот.

Действие некоторых осерненных продуктов на коррозийную агрессивность минеральных масел

Антикоррозийные свойства дистиллятов и масел, полученных из сернистых нефтей, проявляются и при добавлении последних к обычным маслам, полученным из несернистого сырья. Так, например, добавление к остаточному маслу из эмбенских нефтей 1 —2% дистиллятных масел из различных сернистых нефтей снизило коррозийную агрессивность эмбенского масла в 2—3 раза .

Однако такой процесс хлорирования сопровождается серьезными трудностями, вызываемыми коррозией аппаратуры.

Значительные трудности возникают на стадии оксиалкили-рования, где необходимо совершенствовать дозировку монохлоруксусной кислоты. Наиболее актуальной задачей для всего производства является борьба с коррозией аппаратуры и трубопроводов. Что касается выпускных форм 2,4Д, то, по-видимому, целесообразно, учитывая потребности сельского хозяйства, перейти полностью на выпуск аминной соли и бутилового эфира, как более эффективных препаратов.

Применение серной кислоты в промышленности осложнено коррозией аппаратуры, большим расходом реагентов и нейтрализующих веществ, образованием сульфоэфиров, а также большим количеством сточных вод и вредных выбросов в атмосферу, сложной технологией и т. д.

В последнее время основные недостатки сернокислотной очистки были устранены. Этот метод получил новое технологическое оформление с применением электроосадителя для отделения кис^ лого гудрона и отработанной щелочи . Разделение фаз в электрическом поле позволяет резко сократить длительность отстоя. Это дает возможность применить более эффективные методы контактирования реагентов с нефтепродуктом и обеспечить максимальную глубину очистки при минимальном расходе реагентов, а также существенно уменьшить размеры аппаратов. Появился значительный опыт по борьбе с коррозией аппаратуры. Появились и разнообразные методы утилизации кислого гудрона . Все вышеуказанное позволило опять использовать этот метод для подготовки сырья каталитического крекинга.

В 50-е годы началось внедрение процессов высокотемпературной изомеризации алканов в газовой фазе на твердых бифункциональных алюмрплатиновых катализаторах. Использование новых катализаторов упростило технологию процессов и устранило проблемы, связанные с сильной коррозией аппаратуры под действием хлористого алюминия.

Для поддержания высокой активности катализатора часть его в виде шлама периодически удаляют из системы и восполняют свежим раствором. Однако расход катализатора при этом довольно значителен и составляет на 1 м3 чистого изобутана: 0,3 кг AfCfs; 0,12 кг SbClg; 0,12 кг НС1 **. Высокий расход катализатора, ограниченная мощность установок, обусловленная несовершенным контактом сырья и катализатора, а также затруднения, связанные с коррозией аппаратуры и оборудования, побудили нефтепереработчиков искать другие катализаторы, способные улучшить технико-экономические показатели процесса.

Недостаток сернокислотного способа заключается в необходимости применения больших количеств серной кислоты, перекачка п упаривание которой связаны с затруднениями — с коррозией аппаратуры и большими затратами на оборудование заводов.

Недостатки этой группы методов заключаются в необходимости работы при очень высокой температуре , большом расходе щелочи, которую можно регенерировать, но со значительными энергозатратами, сильной коррозией аппаратуры и техническими трудностями при работе с расплавами щелочи.

Исследованию подвергали жидкофазные каталитические процессы, в которых этилен пропускали при температурах порядка 200—300° и под давлением 25—100 am через разбавленную серную или фосфорную кислоту . Однако эти процессы не были внедрены в промышленность, вероятно, вследствие осложнений, связанных с коррозией аппаратуры. В процессе получения синтетического этилового спирта методом прямой гидратации, эксплуатируемом в США и Англии, используют твердый контакт — фосфорную кислоту на силикагеле. Ниже приведены основные показатели этого процесса :

отделяют от диолефина отмывкой водой. В одном из последних методов сульфон разлагают в присутствии вещества, не содержащего гидроксиль-ных групп и являющегося растворителем по отношению к одному из компонентов. Для этого применяют, например, легкий керосин, который растворяет дивинил, но не смешивается с двуокисью серы. Утверждают, что данный метод позволяет избежать затруднений, связанных с коррозией аппаратуры . Описанный процесс для выделения дивинила не используется.

Сооружение и эксплуатация нефтеперегонных установок требуют в этом случае особых мер борьбы с засолением печных труб борьбы с коррозией аппаратуры в местах конденсации паров и, как следствие, отказа от применения водяного пара для технологических целей.