Главная -> Словарь

Катализаторы гидрогенизации

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы . Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадий-ное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высокого давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты.

Институтом катализа СО АН СССР разработана классификация промышлен-ых катализаторов по их назначению . Согласно этой классификации катализаторы подразделяют на руппы: 1) катализаторы синтеза на основе неорганических веществ; 2) катализато-ы синтеза органических соединений; 3) катализаторы гидрирования, дегидрирования; 4) катализаторы производства мономеров синтетического каучу-а; 5) катализаторы полимеризации и конденсации; 6) катализаторы окисления;

Катализаторы гидрирования................. 241

Катализаторы гидрирования. Современный уровень знаний не позволяет заранее определить свойства катализаторов, поэтому активность и оптимальный способ их приготовления определяют эмпирически. В качестве катализаторов гидрирования пробовали

Для этой* реакции применяются обычные классические катализаторы гидрирования.

4. Сокольский Д. В. Оптимальные катализаторы гидрирования в рас--~ творах. Алма-Ата, «Наука», 1970. 112 с.

Металлические катализаторы гидрирования мало эффективны при юсстановлении карбоксильной группы, и успех процесса во многс м решила разработка активных контактов оксидного типа, облагающих селективной адсорбционной способностью к кислорода держащим соединениям. Среди них наибольшее практическое значение получили медь- и цинк-хромитные , а также медь-цинк-хромитные катализаторы. Реакция проводится при 250—350 °С и высоком давлении , необходимом для увеличения скорости и равновесной степени конверсии.

7.3.2. Катализаторы гидрирования ароматических углеводородов топливных дистиллятов............................................. 179

7.3.2. Катализаторы гидрирования

Гидрогенизации подвергали типичный вакуумный газойль из западнотехасской нефти при различных режимах. Было установлено, что во всех случаях в результате гидрогенизации качества вакуумного газойля существенно изменяется: снижается содержание полициклических углеводородов, ухудшающих результаты каталитического крекинга, а также содержание серы, азота и металлов. При крекинге очищенного газойля выход кокса снижается до 65% по сравнению с выходом из неочищенного сырья при одинаковой глубине превращения. Выход бензина повышается на 20%. Крекинг-бензин, получаемый из гидрированного сырья, имеет более высокие октановые числа — 86,0 против 84,1 , меньшее содержание серы . Легкий газойль характеризуется пониженным содержанием серы , более высоким дизельным индексом и улучшенной стабильностью цвета. Проверка этого метода в промышленных условиях в течение 1,5 лет показала удовлетворительное совпадение с результатами лабораторных исследований. Несмотря на сравнительно мягкие условия гидрирования качество крекинг-сырья значительно повышается, о чем свидетельствует снижение плотности, уменьшение содержания серы на 80%, коксуемости по Конрадсону на 65%, содержания азотистых оснований на 25%. Какого-либо влияния металлов, содержащихся в вакуумном газойле, на катализаторы гидрирования в течение полуторагодичной работы обнаружено не было.

- специфические условия и катализаторы гидрирования используются для переработки сырья, в котором доля негидрируемых компонентов - парафинов, нафтенов и моноароматики низка , за счет чего объем сырья установки гидрирования уменьшается в 3-4 раза по сравнению с вариантом гидрирования широкой прямогонной

129. Сокольский Д. В., Сокольская А. М. Металлы — катализаторы гидрогенизации. Алма-Ата, Наука, 1970. 436 с.

Катализаторы гидрогенизации, нанесенные на кислые подложки, при использовании их в присутствии водорода под давлением вызывают изо-

В заводской практике оксосинтез обычно осуществляется в виде двухступенчатого процесса: первая ступень состоит в синтезе альдегида, во второй стадии жидкий продукт освобождается от карбонилов кобальта, а затем гидрируется над неподвижным слоем твердого катализатора гидрогенизации. Полученные спирты затем фракционируются. Для эффективной гидрогенизации альдегидов во второй стадии процесса необходимо^ обеспечить удаление окиси углерода, так как в ее присутствии катализаторы гидрогенизации отравляются.

личные катализаторы гидрогенизации. Мы не будем входить в их деггами преавде всего петому, что 'выходы, на получение которых они претендуют, преувеличены, too-иервых, потощг, что мы не имеем еще точных научных данных о достигнутых в этом напраю-лшни резулышт. Далее, мы не знаем ушовий работы катализаторов, а также данных по амортизации. Два метода, однако, привле-канг наше развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью; № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами; № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью; другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — №3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 at, после снижения активности их заменяют.

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии; в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны , далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования . В промышленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия . Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60%.

Весьма заманчивым было попытаться отыскать катализатор, удовлетворяющий этим требованиям, среди промышленных катализаторов. Естественно было обратиться к катализаторам, применяемым процессах гидроочистки крекинг-бензинов. В этих процессах ставится задача провести избирательное гидрирование диеновых углеводородов и гидрогенолиз сераорганических соединений, содержащихся в крекинг-бензинах, без значительного насыщения монооле-финовых углеводородов. Естественно, что катализаторы гидрогенизации, применяемые в этих процессах, должны обладать определенной избирательностью.

Процесс гидрогенизации, протекающий очень медленно, проводится только с катализаторами, ускоряющими процесс. В промышленности как катализаторы гидрогенизации применяются Ni ; Сг2Оз, MoSs, соединения железа и много других.

Катализаторы гидрогенизации можно разделить на гетерогенные, используемые в промышленных процессах, к гомогенные, в промышленности пока не применяемые. Гетерогенные катализаторы воспою очередг, могут быть разделены на три группы. К первой группе, имеющей наибольшее значение, относятся окисныо катализаторы — на основе окислов меди, хрома, цинка, кадмия и различных сочетаниях. Во вторую группу, менее пажную для промышленной практики, входят металлические катализаторы на основе никеля, кобальта, железа, меди. Третью группу состанлягот катализаторы на основе благородных и редких металлов , пока используемые лишь для препаративных целей. В отсчсттненной И зарубежной промышленности чаще всего применяются три окнс-ных катализатора: медь-хромовый, цинк-хромовый и медь-цинковый. Из них наибольшее значение как л лабораторных синтезах, так и в промышленном производстве имеют окисные медь-хромовые катализаторы , обладающие высокой активностью, селективностью и стабильностью. Отличительной чертой этих катализаторов япляется их универсальность: они практически одинаково эф:рективны при получении спиртов гидрогенизацией жирных кислот, их метиловых и бутилопых эфиров, а также триглицеридов.