Главная -> Словарь

Косвенным подтверждением

При термокаталитической переработке происходит взаимодействие железоокисного катализатора, приводящее к образованию новой твердой фазы коксовых отложений, т. е. мы имеем дело с топохимической реакцией, для которой характерны некоторые общие закономерности, а именно протекание реакции через образование ядер новой твердой фазы и их рост. В реакциях газа с твердым телом образование этих зародышей происходит, как правило, на поверхности твердого реагента или, по крайней мере, в слое, прилегающем к этой поверхности. После появления новой фазы реакция обычно локализуется на поверхности раздела твердых фаз — реагента и продукта реакции . Химические свойства поверхности в принципе определяются природой протекающих химических превращений и их скоростями. И то и другое может быть оценено лишь в результате трактовки косвенных измерений. В случае исследования реакции твердого тела с газом анализ может быть проведен с учетом изменения состава газовой фазы.

Масса продукта может измеряться непосредственно с помощью массовых расходомеров или методом косвенных измерений путем измерения объема и плотности продукта. Во втором случае масса продукта определяется по формуле

Косвенные - искомую величину определяют на основании известной зависимости между этой величиной и величинами, подвергаемыми прямым измерениям. Значение измеряемой величины Q находят путем вычисления по известной формуле Q =f, где/- знак функциональной зависимости, форма которой и природа связанных ею величин заранее известны; а, в, с, ... - значения величин, измеренных прямым методом. Примерами косвенных измерений могут служить определение объема тела по прямым измерениям его геометрических размеров, определение массы нефти по результатам измерений объема, плотности, температуры, давления и др.

Косвенные измерения применяются в тех случаях, когда искомую величину невозможно или слишком сложно измерить непосредственно, или когда прямое измерение дает менее точный результат. Роль косвенных измерений особенно велика при измерении величин, недоступных непосредственному экспериментальному сравнению, например, размеров астрономического или внутриатомного порядка.

1.5. Оценка результатов косвенных измерений

измерения других величин; а, Ь, с - величины, значения которых определяются измерениями. Погрешности косвенных измерений величины Q зависят от погрешностей измерений величин а, Ь, с, ... Это положение справедливо для случайных и систематических погрешностей.

Для оценки результатов косвенных измерений величины Q будем полагать, что систематические погрешности измерений величин а, Ь, с, ... исключены, а случайные погрешности измерения этих же величин не зависят друг от друга. При косвенных измерениях значение измеряемой величины находят по формуле Q = f, где а , Ь, с", ... - средние значения величин а,Ь,с, ... .

После определения среднего арифметического значения и СКО результата косвенных измерений можно определить границы доверительного интервала погрешности измерений так же, как и при прямых измерениях.

Закон распределения измеряемой величины и ее погрешности зависит от законов распределения аргументов а, Ь, с, ... Если распределения погрешностей измерений аргументов подчиняются нормальному закону, то будет нормальным и распределение погрешности измерений измеряемой величины. Обычно на практике при обработке результатов косвенных измерений приходится пользоваться распределением Стьюдента. При определении СКО также используются оценки СКО аргументов

Обработку результатов косвенных измерений можно также осуществлять сле-

В методике обработки результатов поверки ТПР и ТПУ используются методы непосредственного сличения: и при помощи компаратора. Из-за особенностей указанных СИ их метрологические характеристики получают расчетным путем как результаты косвенных измерений. При статистических косвенных измерениях получают ряд значений аргументов jci, X2,...,хт, по которым по известной зависимости у =f определяют результат измерений и характеристики погрешности. Существуют два способа ообработки результатов измерений . Первый способ . Подставив в расчетную формулу согласованные значения аргументов, полученные при каждом измерении, вычисляют значения измеряемой величины у, = f. Определенную таким образом совокупность значений у = {у\, уг, ••• , у т))) можно рассматривать как совокупность результатов прямых измерений, и ее можно обрабатывать так же, как и результаты последних. Этот способ позволяет после каждого измерения сразу получить результат, оценить его значение и, таким образом, контролировать ход измерений. Однако он имеет ограниченное применение, поскольку неудобен в тех случаях, когда функция y=f сложна, и требуются громоздкие вычисления для определения резуль-

Значения кажущихся энергий активации деалкилирования толуола в присутствии водяного пара на различных катализаторах близки . Считают , что это является косвенным подтверждением однотипности механизма реакции деметили-рования на различных катализаторах. Предполагаемый механизм включает стадию разрыва связи Сар—СН3, адсорбированной на поверхности металла, с образованием молекулы бензола и метилено-вого радикала, который реагирует с молекулами воды, адсорбированными на гидрофильной поверхности носителя.

Что же касается tyuc-транс-изомеризации, то, как видно из приведенных выше данных, энергия активирования этих реакций на один осциллятор близка к энергии разрыва я-связи алкена, что подтверждает рассматриваемый механизм. Другим его -косвенным подтверждением является влияние природы заместителей у двойной связи на кинетические параметры реакции : наличие заместителей препятствует внутреннему вращению и снижает k0. Кроме того, в работе отмечено влияние поверхности реакционного сосуда и акцепторов радикалов на скорость ^ис-транс-изомеризации хлоралкенов, обусловленное образованием продуктов их присоединения к акцептору.

Косвенным подтверждением того, что в .м-крезоле р—я- и а—я-сопряжения в наименьшей степени «мешают» друг другу, является большая кислотность его по сравнению с орто- и пара-изомерами, а также разная скорость обмена водорода в феноле на дейтерий в орто- и пара- и мета-положениях 1аз.

Реакции типа и протекают значительно легче, чем реакции , ведущие к увеличению числа алкильных заместителей в цикле. Так, скорость изомеризации этилциклогексана меньше по сравнению со скоростью изомеризации других шестичленных нафтенов состава С8 . Косвенным^подтверждением служат результаты, полученные при каталитическом риформинге бензиновой фракции, состоящей из углеводородов С8 и обогащенной этилциклогексаном .

щихся в сырой нефти карбоновых кислот приходится на долю той части нефти, которая выкипает выше 300° С. Косвенным подтверждением закономерного лозрастания концентрации кислых веществ нефтеп с увеличением молекулярных весов составляющих их веществ служат данные некоторых исследователей , показывающие, что наиболее полярные вещества концентрируются в самой тяжелой части нефти.

Ы. Д. Зелинский показал, что и одной из бакинских нефтей содержании карбоновых кислот составляло 0,1 %, причем в бензиновой части кислоты были обнаружены лиан, в виде следов. В керосиновой фракции содержалось всего 0,005 "о кислот, что и пересчете па общую кислотность составляет не более 10%. Следовательно, IK; менее 90% всех содержащихся в сырой нефти карбоновых кислот приходится на долю той части нефти, которая выкипает выше 300°. Косвенным подтверждением закономерного возрастания концентрации кислых веществ пофтей с увеличением молекулярных весов составляющих их веществ служат данные ряда исследователей , показывающие, что наиболее полярные вещества концентрируются в самой тяжелой части нефти.

Предшественники нефтяных азааренов точно до сих пор неизвестны и,; вероятно, не имеет существенного значения исходный органический материал — морской или континентальный. Однако существующие органические структуры пригодны для объяснения путей образования АС. АС во время катагенеза выделяются по пути, обычному для ареновых структур, когда длинные алкильные цепи циклизуются и ароматизируются в подходящих для этого условиях. Остаются лишь короткие алкильные цепи. Косвенным подтверждением этого является идентификация азааренов в коксовом газойле, структура которых свидетельствует о термическом

Для выделения из всех перечисленных реакций, реально существующих в условиях сухого тушения кокса при взаимодействии его с компонентами циркулирующего газа, провели предварительный анализ этих реакций, аналогично проведенному в . Все реакции имеют разную скорость и, следовательно, по-разному влияют на процесс горения кокса. Константа скорости конверсии оксида углерода водяным паром по реакции 4 '" Kv при ~ 1000 °С примерно в 20 раз меньше константы реакции 4 и на семь-восемь порядков меньше, чем у реакции 4'. Исходя из этого в дальнейшем будем пренебрегать конверсией оксида углерода водяным паром. Можно также не учитывать реакцию 3'", так как скорость этой реакции при 900 °С на три-четыре порядка меньше скорости реакции 3. Косвенным подтверждением того, что реакция 3'" идет с очень малой скоростью, могут быть результаты газового анализа и в наших опытах, где СН4 отсутствует во всех пробах газа.

удаляемой серы находится в легкоудаляеыой форме - соотношение мевдз К, и Ка 7*7,5. При высоких leunepaijpax з'вличиваеюя вклад в глубину превращения серы за счет хрздноудаляеыой группы сернистых соединений - соотношение К, и Ка 5*5,5. Косвенным подтверждением правильности исходных предпосылок о

приведена характеристика этих фракций. Вещества, осажденные из бензольной фракции ацетоном , были разделены экстракцией тептаном на фракции: 1) нерастворимую в гептане, 2) выпадающую при охлаждении горячего раствора гептана и 3) легко растворимую в холодном гептане. Сочетанием методов ацетилирования и омыления было установлено в составе всех трех фракций присутствие спиртов и кислот, а во второй фракции — также и типичных восков, что служит косвенным подтверждением участия высших растений в образовании сапропеля месторождения «Олера».