Главная -> Словарь

Крекингом парафинов

* Знак плюс указывает увеличение затрат по сравнению с крекингом неочищенного сырья, а знак минус—их уменьшение.

* Плюс указывает на увеличение затрат по сравнению с крекингом неочищенного сырья, а минус —на их уменьшение.

Тяжелые каталитические циркулирующие крекинг-газойли, возвращаемые на повторный крекинг, иногда подвергают фурфурольной очистке в экстракционных колоннах для очистки смазочных масел . При последующем каталитическом крекинге рафината, очищенного таким методом, выход бензина и газа увеличивается, а выход кокса уменьшается по сравнению с получаемым крекингом неочищенного или подвергнутого вакуумной перегонке циркулирующего газойля . При-

нию с крекингом неочищенного сырья, газа в 1,3 раза, выход кок-

с каталитическим крекингом неочищенного сырья.

Выход светлых при каталитическом крекинге очищенного сырья увеличился на 7—9%, октановое число бензина, выкипающего до 200*, увеличилось на 1—3 пункта, отложения кокса на катализаторе снизились на 22% по сравнению с каталитическим крекингом неочищенного сырья.

Материальные балансы каталитического крекинга исходного и очищенного сырья приведены на рис. 1. При каталитическом крекинге очищенного сырья выход газа и бензина возрастает соответственно на 3,3 и 4,2% на сырье по сравнению с крекингом неочищенного сырья, что составляет соответственно 39,0 и 17,5% относительных; выход кокса снижается с 6,8 до 4,3% на сырье, или на 37% относительных. Отношение бензин : кокс примерно в 2 раза больше при крекинге очищенного вакуумного газойля, чем при крекинге исходного вакуумного газойля. При одинаковом выходе кокса на сырье при

Как сернокислотная, так и гидрогенизационная очистка сырья позволяют значительно увеличить выход бензина и легкого каталитического газойля. Причем выходы целевых продуктов каталитического крекинга примерно одинаковы при гидроочистке сырья крекинга с объемной скоростью 10 час~1 и при сернокислотной очистке его с расходом кислоты 2% вес., а также и при гид-* роочистке с объемной скоростью 2 час"1 и сернокислотной очистке с расходом кислоты 5% вес. В последнем случае, при каталитическом крекинге очищенного сырья, выход бензина и легкого газойля увеличивается соответственно на 40 и 10% по сравнению с крекингом неочищенного сырья. При дальнейшем углублении очистки гидрогенизационная очистка позволяет получать большие выходы бензина, чем сернокислотная.

Расчеты показали, что каталитический крекинг гидроочищенного сырья по сравнению с крекингом неочищенного обходится дороже на 0,5—0,8 млн. руб. в год. В то же время этот вариант на 1,0— 1,5 млн. руб. в год дешевле, чем последующая гидроочистка продуктов крекинга , полученных из неочищенного сырья.

При каталитическом крекинге гидрогенизата, полученного в этих условиях, выход бензина увеличивается в 1,4 раза по сравнению с крекингом неочищенного сырья, газа в 1,3 раза, выход кокса снижается в 2,4 раза. При этом содержание серы в бензине составляет 0,054%. Кроме того, значительно увеличивается выход пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций .

1 Знак плюс указывает на увеличение затрат по сравнению с крекингом неочищенного сырья, а знак минус на их уменьшение

Такая зависимость между реакциями изомеризации и крекинга поясняет ряд характерных особенностей каталитического крекинга, давая возможность провести ряд интересных исследований для объяснения некоторых факторов, влияющих на поведение углеводородов. Тесная зависимость между изомеризацией и крекингом парафинов неоднократно наблюдалась также при низкотемпературных каталитических реакциях

Крекинг нафтенов. Крекинг нафтенов в значительной степени сходен с крекингом парафинов, особенно в начальной стадии, так как оба типа углеводородов являются предельными.' Однако следует обратить внимание на то .обстоятельство, что почти все найденные в нефти нафтены содержат третичные атомы углерода в связи с наличием заместителей у нафтенового кольца. Из табл. 5 видно, что при крекинге парафинов от С5 и выше для отделения третичного гидридного иона требуется энергии на 13,0 ккал/.нолъ меньше, чем для отделения вторичного иона. Следовательно, можно ожидать, что замощенные нафтены будут крекироваться гораздо быстрее, чем нормальные парафины, что фактически и наблюдается . Если в парафиновую молекулу вводится эквивалентное количество заместителей, то скорости крекинга парафинов и нафтенов с одинаковым числом углеродных атомов становятся равными, как например, в случае крекинга декагидронафталина и 2,7-диме-тилоктана .

Производство высокомолекулярных олефиновых углеводородов крекингом парафинов ...............

Один из первых процессов повышения октанового числа бек зина, получаемого термическим крекингом парафинов, с использс ванием структурной изомеризации олефиновой фракции осущест! лен фирмой Ruhrchemie. Сырой крекинг-бензин поступает в КОЕ

Дмитриевой и другими были синтезированы присадки алкилсалицилатного типа — АСК. Для синтеза присадки АСК алкилировали фенол а-олефинами Си—GIS, полученными термическим крекингом парафинов в присутствии бензолсульфо-кислоты или- хлорида цинка. Затем алкилфенол нейтрализовали едким натром. Выделенный при этом алкилфенолят карбоксили-ровали углекислым газом при 0,6—1 МПа и 140—145 °С с использованием ксилола в качестве растворителя. Полученный ал-килсалицилат натрия разлагали минеральной кислотой с выделением алкилсалициловых кислот :

Как и при каталитической полимеризации, выход и качество смазочных масел при термической полимеризации в значительной степени зависят от структуры олефина. Олефины с концевой двойной связью и здесь дают наилучшие смазочные масла. Олефины разветвленной структуры и с двойной связью, расположенной в середине цепи, непригодны для получения смазочных масел. Практически в качестве сырья и здесь применяют олефины, полученные крекингом парафинов или синтезом по Фишеру-Тропшу на железных катализаторах. Эти олефины дают смазочные масла индекса вязкости 130—140.

Впервые в промышленности оксосинтез должен был применяться в производстве высших спиртов Ci2 — С17 для моющих средств, для чего в Холтене была построена установка производительностью 10 тыс. т в год . Эта установка, однако, не была пущена, так как была разрушена бомбардировкой.

/С = СН2 вместе с автоокислением совершенно аналогично' присоединению воды в направлении, обратном правилу Марковни-кова, которое до сих nog еще не осуществлено. Этот способ, таким образом, заполняет совершенно отчетливо наметившийся пробел в препаративной методике. Рекомендуется пересмотреть с целью дальнейшей доработки следующие способы получения спиртов: I) из олефинов ; 2) от высших алюминийалкилов, полученных из этилена, к чистым жирным спиртам, причем спирты с нечетным числом атомов С так же доступны, как и с четным; 3) от а-димеров олефинов к а-разветвленным спиртам типа RCH—СН2ОН и 4) от многих олефинов различного происхождения с группой /С = СН2 к соответствующим спиртам /СН—СН2ОН. В качестве примеров можно привести диизобутилен, лимонен, камфен, Р-ПИНСН и а-метилстирол. Кроме того, применение этого способа выгодно благодаря низкому эквивалентному весу алюминия: на получение 1 моля спирта требуется лишь 9 г Al.

Среди анионных ПАВ, производимых в нашей стране, наибольший удельный вес занимают алкилбензолсульфонаты и алкилсульфаты. АБС получают по двум основным технологическим схемам: алкилированием бензола хлорированными углеводородами или а-олефинами. Для этой цели используют а-олефины 180—240°С, получаемые термическим крекингом парафинов, тетрамеры пропилена. Для хлорирования используют н-парафины, нормальные углеводороды керосиновой фракции 185—267 °С. АБС, производимые «хлорным» методом, имеют биоразлагаемость около 65%. Учитывая, что биоразла-гаемость ПАВ должна быть не ниже 80%, в этом процессе необходимо использовать парафины узкого фракционного состава и подвергать их дополнительной очистке. Производство АБС из тетрамеров пропилена является бесперспективным методом ввиду низкой биоразлагаемости получаемого продукта . Наиболее перспективным следует считать производство АБС на основе а-олефинов, получаемых олигомеризацией этилена, биоразлагаемость такого продукта составляет 90—92%. Сравнение себестоимости АБС, получаемых различными методами, показывает, что себестоимость АБС на основе а-олефинов олигоме-ризации этилена значительно выше себестоимости АБС на основе хлорированных углеводородов .

Остановимся еще на одном процессе, разработанном фирмой И. Г. Фарбешгадустри и используемом для производства смешанного полимера. Деасфальтированный и депарафннированный, но не очищенный избирательными растворителями дистиллят смазочного масла взаимодействует в присутствии хлористого алюминия с равным количеством синтетического полимера, полученного из этилена или других олефиновых углеводородов . В результате получается масло хорошего качества с выходом, значительно превышающим выход масла с тем же индексом вязкости, вырабатываемого смешением полимера и фракции минерального масла с последующей экстракцией растворителями.

В некоторых работах, посвященных крекингу олефинов, проводится сопоставление с крекингом парафинов. Эта интересная тема требует более детального исследования, так как позволяет выяснить детальный механизм образования кокса при крекинге.