Главная -> Словарь

Крекирующей способности

Цеолитные катализаторы дают положительный эффект и в процессах ГК, предназначенных для производства максимального количества средних ди-' стиллятов. Но из-за высокой крекирующей активности катализаторов в данном случае без дополнительных мер не удавалось достичь необходимой селективности. Однако в последнее время созданы цеолитсодержащие катализаторы, обеспечивающие максимальный выход средних дистиллятов, высокую гибкость и возможность проведения процессов в более мягком режиме.

Наиболее распространенным технологическим приемом подавления аномальной крекирующей активности полиметаллических катализаторов является их предварительное осернение, проводимое непосредственно в реакторах установок риформинга, добавлением содержащих серу реагентов в поток циркулирующего газа .

Одним из первых носителей для приготовления катализаторов риформинга послужил алюмосиликат, обработанный водяным паром для уменьшения крекирующей активности.

Применявшийся в этих опытах катализатор не обладал кислотными свойствами, что было подтверждено и проверкой по реакции изомеризации н-пентана, которая убедительно доказала, что катализатор практически не обладает изомери-зующей активностью. Были предприняты поиски способов повышения изомеризующей активности без одновременного увеличения крекирующей активности. Для этого кислотность носителя увеличивали добавлением кремнезема. Количество кремнезема ограничивали, чтобы не вызывать чрезмерно интенсивного крекинга. Придание кислотных свойств добавлением кремнезема дает существенное улучшение, так как в этом случае достигается весьма стабильное изменение свойств. Последующие испытания проводились на катализаторе, содержавшем около 10% кремнезема.

тов не выявили сколько-нибудь существенных изменений крекирующей активности в результате облучения катализатора .

Обнаружена связь между выходами продуктов перераспределения водорода, дегидрирования и крекинга . С увеличением крекирующей активности катализатора суммарный выход метилциклопентана и циклогексана уменьшается, а выход продуктов дегидрирования увеличивается, причем дегидрирование начинает протекать на катализаторах, на которых образуется не менее 20% продуктов крекинга циклогексена. Исключением являются Rb- и Cs-формы цеолита, на которых при отсутствии крекинга происходит дегидрирование циклогексеиа. Следовательно, на щелочных формах цеолита дегидрирование циклогексена протекает не по кислотному механизму. Ча этих формах, по-видимому, происходит отщепление от молекулы углеводорода не гидрид-иона, а протона с образованием карбаниона аллильного типа.

стиллятов. Но из-за высокой крекирующей активности катализаторов в дац,

Изомеризующая способность катализатор^ оценивается отношением содержания углеводородор С^ иаостроения к суммарному содержанию .углеводородов Сц в продуктах реакции. Крекирующая активность катализаторов может быть оценена при проведении реакции гидрокрекинга изооктэна нэ той же установке при скорости подачи нзооктана 0,05; 0,07; 0,1 г/г.ч, количестве катализатора 1г.Остальные условия те же, что и при гидрогенолизе тиофенэ. Мерой крекирующей активности служит величина конверсии изооктана, определяемая как суммарный выход всех продуктов реакции , при скорости подачи изооктана 0,0? г/г ч.

Результаты гидрокрекинга нефтяного сырья в сильной степени определяются свойствами катализатора: его гидрирующей и кислотной активностями и их соотношением. В зависимости от целевого назначения могут применяться катализаторы с преобладанием либо гидрирующей, либо крекирующей активности. В результате будут получаться продукты соответственно легкого или глубокого гидрокрекинга.

Полифункциональный катализ должен, конечно, обеспечить оптимальную селективность. Регулирование процесса гидрирования и достижение высокой крекирующей активности могут оказаться центральными задачами в решении этой проблемы. Многие сложные оксиды, сульфиды и оксисульфиды, рассмотренные во II части книги, могут вполне обеспечить желаемую

Таким образом, дополнительное введение AI- ML -Mo-ому катализатору 0,1$ мае. окиси РЗЭ способствует повышению его крекирующей активности.

Мы опишем результаты наших экспериментов по выбору природного материала для приготовления достаточно эффективных алюмосиликатных катализаторов, причем выбор производится на основе оценки их крекирующей способности. Наиболее активные катализаторы испытаны в процессе каталитической очистки дистиллятов различных форм термического крекинга и риформинга.

- подавление чрезмерной крекирующей способности свежего катализатора при пуске установки.

вела исследователей к выводу, что эти отложения образуют новый поверхностный слой, обладающий совершенно иными каталитическими свойствами, в результате чего выход кокса и водорода в процессе увеличивается. Испытание силикагеля с нанесенным на него никелем подтвердило, что никель в условиях крекинга полностью лишен крекирующей способности, но катализирует образование кокса и водорода . Активность же самого катализатора снижается вследствие блокирования его активных центров повышенным отложением кокса, вызываемым металлами .

Катализаторы серии КР, в отличие от АП-64, поставляются не осер-ненными, что делает их более чувствительными к условиям хранения и загрузки. При пуске установокдля подавления повышенной крекирующей способности этих катализаторов требуется их осернение, которое производится в соответствии с «Основными положениями пуска и эксплуатации установок каталитического риформинга».

Пуск II блока установки проводили согласно ранее разработанной инструкции по подготовке катализаторов гидродепарафинизации к работе. Пассивация катализаторов проводилась смесью дисульфидов и анилина с постепенным ступенчатым повышением температуры для снижения их первоначальной высокой крекирующей способности.

Пуск II блока установки проводили согласно ранее разработанной инструкции по подготовке катализаторов гидродепарафинизации к работе. Пассивация катализаторов проводилась смесью дисульфидов и анилина с постепенным ступенчатым повышением температуры для снижения их первоначальной высокой крекирующей способности.

3. Отсутствие четко выраженных кислотно-основных свойств, ведущих к повышенной крекирующей способности и углеотложе-нию. С этой точки зрения полезно помнить, что поверхность пемзы практически нейтральна , в то время как силикагель является веществом кислого , а корунд — основного характера .

Смешанный гель окиси хрома и окиси кремния, полученный взаимодействием хромовой кислоты с этиловым эфиром ортокрем-ниевой кислоты в присутствии спирта, имеет большую избирательность в реакции изомеризации. Улучшение свойств хромового катализатора может быть объяснено либо увеличением поверхности окиси хрома, либо образованием дополнительных кислотных центров в результате химического взаимодействия между окислами, входящими в состав геля. Используемый обычно в процессах ри-•форминга алюмо-хромовый катализатор, приготовляемый совместным осаждением гелей обоих окислов, менее активен, чем свежеприготовленный гель окиси хрома. Однако ввиду снижения крекирующей способности катализатора возрастает его избирательность относительно реакции изомеризации. Наличие окиси алюминия в промышленных катализаторах этого типа диктуется главным образом требованием высокой продолжительности жизни катализатора.

Добавка никеля в небольших количествах повышает активность указанных катализаторов в реакциях дегидрогенизации и дегидроциклизации. Однако одновременное усиление крекирующей способности этого катализатора сводит на нет указанные преимущества. Вместе с тем в этом случае не наблюдается улучшение избирательности катализатора в отношении реакции дегидроциклизации. Применением одних только кислотных промоторов нельзя добиться значительного улучшения свойств алюмо-хромового катализатора в реакции дегидроциклизации, однако в сочетании с дегидрогенизацион-ными промоторами активность катализатора в реакции дегидроциклизации сильно повышается. При температуре 482° в присутствии такого дважды промотированного катализатора выход толуола составляет 6% при степени превращения исходного сырья 56%.

Состав продуктов превращения модельного органического соединения может быть использован для характеристики разных сторон действия катализатора. Так, количество бензола, образующегося в процессе МСТД изопропилбензола с алюмосиликатов, является мерой крекирующей способности, количество изо-пропенилбензола —мерой дегидрирующей способности и т. д.

ностыо лишен крекирующей способности, но катализирует образование кокса и водорода . Активность же самого алюмоеиликатно-го катализатора снижается за счет блокирования его активных центров повышенным отложением кокса, вызываемым металлами (((49J . Другого мнения относительно механизма отравления катализатора Фишер (((55J . Изучая зависимость между степенью превращения и кислотностью катализатора при постоянной поверхности, авторы нашли, что зависимость между этими величинами выражается пряной , уравнение которой имеет вид: степень превращения, % вес. = 34 х кислотность + 11,2 . После нанесения на катализатор примесей металлов пропиткой его водными растворами солей определяли кислотность образцов и их активность . Зависимость между кислотностью и степенью превращения для образцов катализатора с содержанием окислов хрома, натрия, меди и цезия изображена на рис.22. Очевидно, при нанесении металлов на катализатор основная зависимость между кислотноствю и степенью превращения не соблюдается. Поэтому авторы делают вывод, что при добавлении окиси 'металла часть протонов не участвует в реакции. Кроме того, они считают, что изученные добавки металлов промотируют крекинг в направлении увеличения образования кокса, водорода и низших углеводородов в следующей последовательности: Nd