Главная -> Словарь

Криоскопическая константа

Еще в самом начале развития реакций оксосинтеза было замечено* образование спиртов уже в первой стадии, что свидетельствует о том, что* гидрогенизация альдегидов может идти в присутствии кобальткарбониль-ных катализаторов. Первым убедительным доказательством этой возможности была гидрогенизация кретонового альдегида в н-масдяный альдегид. Эта реакция, открытая Адкинсом и Креском , проводилась при 125° в присутствии дикобальтоктакарбонила при давлении синтез-газа

кретонового альдегида 291 Медицинские масла 88, 99, 536 Медь хлористая, присоединение к оле-

В настоящее время существует несколько методов производства к-бутанола, в том числе: а) ферментативный метод, б) гидрирование кретонового альдегида, в) оксосинтез.

* Это необходимо для очистки м-бутанола от следов весьма токсичных кретонового альдегида и кротилового спирта, остающихся в спирте после гидрирования на медном катализаторе.

Бутиловый спирт заводов СК применяют, в основном, в лакокрасочной промышленности в качестве растворителя. Использование его в химических синтезах затрудняется наличием примесей, например кретонового альдегида и кротилового спирта. Дело осложняется также тем, что указанные примеси весьма токсичны. В этой связи намечено бутиловый спирт заводов СК подвергать дополнительному гидрированию.

к-Масляный альдегид может быть получен гидрированием кретонового альдегида и гидроформилированием пропилена. В производстве изомасляного альдегида экономически эффективным является лишь метод оксосинтеза.

Технико-экономическое сопоставление двух основных методов производства к-бутанола показало, что оба метода примерно равноценны. Об этом свидетельствуют приведенные ниже данные :

Продукт конденсации подается на гидрирование в контактный аппарат. Гидрирование осуществляется на том же катализаторе, что и гидрирование кретонового альдегида. Процесс ведется при

Дальнейшая переработка н-масляного альдегида оксосинтеза в 2-этилгексанол абсолютно аналогична описанной выше технологии, применяемой при использовании к-масляного альдегида, полученного из кретонового альдегида.

Газообразные продукты реакции, содержащие ацетилен, уксусный и кротоновый альдегиды и воду, охлаждают; конденсат направляют на рециркуляцию, а остаток газов —в скруббер, где после промывки получают 8—12%-ный водный раствор уксусного альдегида. Этот раствор подвергают перегонке под давлением в системе из трех колонн; получают чистый уксусный альдегид с выходом 95% и 0,2% кретонового альдегида.

бытка водяного пара и поддержание неполной конверсии ацетилена в реакторе, что ускоряет гидратацию, замедляя в то же время кротоновую конденсацию альдегида. При объемном соотношении зсдяного пара и ацетилена : 1 и 40— 50% -ной степени конверсии ацетилена выход ацетальдегида составляет 89%, а побочно образуется 6 — 7% кретонового альдегида, 0,5 — 1% уксусной кислоты и 0,3% ацетона.

К — криоскопическая константа — величина молекулярной репрессии, зависящая от свойств применяемых растворителей;

р — навеска нафталина, г; 6,ЬЗ — криоскопическая константа нафталина; /j — ;'z — депрессия раствора.

где К — криоскопическая константа растворителя, соответствующая понижению температуры застывания при содержании 1% мол. примесей; С — концентрация растворенного вещества в % мол.

Растворитель Концентрация * Мол. вес Криоскопическая константа К

Рис. 69. Криоскопическая константа бензола.

Растворимость асфальтенов в органических веществах, характер взаимодействия в растворах их частиц между собой и с частицами растворителя, способность частиц асфальтенов ассоциировать или, наоборот, диссоциировать — вот основные качественные характеристики асфальтенов, которые определяют все многообразие их свойств. В зависимости от природы растворителя, концентрации асфальтенов в растворе и температуры асфальтены могут образовывать истинные или коллоидные растворы. Если криоскопическое определение молекулярных весов производится в условиях, обеспечивающих получение истинного раствора, а криоскопическая константа растворителя достаточно велика, то получаются, как правило, хорошо воспроизводимые значения молекулярных весов. Фундаментальные исследования Нелленштейна по растворимости

Физические свойства бензтпофена но растворимости асфальтенов при пели его к заключению, что асфальтены тем лучше растворяются в органических растворителях, чем полнее последние смешиваются с дисперсной системой , из которой

К 31,0 г тиолуксусной кислоты при свежеперегнанного циклогексена, а затем за 3,5 ч 0,17 л 10%-ного водно-спиртового раствора щелочи . Смесь кипятят 1 ч, нейтрализуют разбавленной H2SO4- Продукт реакции отделяют, разбавляют эфиром, промывают водой, 1%-ным раствором К2СО3, снова водой и сушат прокаленным СаС^. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме в токе азота. Получают 33,35 г циклогексантиола, выход 73%, т.кип. 63 9С/30 мм, п^° 1,4933, т. ил. 84,1 °С, криоскопическая константа 0,031 мол. доли/град.

В трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, растворяют при нагревании 8,0 г NaOH в 30 мл этанола, прибавляют 23Д г цикло-гексантиола , смесь нагревают 30 мин при 70 ° С, дают остыть до 40—45 °С и прибавляют 28,4 г СН31. Смесь перемешивают еще 2 ч при 60—70 °С, охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают 10%-ным раствором NaOH, водой и сушат прокаленным CaCl^. Остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме. Получают 18,22 г сульфида, выход 70%, т.пл. 79,7 °С, тжип. 83°С/15 мм, Ир° 1,4938, d\° 0,9326, криоскопическая константа 0,030 мол доли/град. Степень чистоты 99,9%.

спирта на Ala Оз. Затем при 0°С в атмосфере азота добавляют 23,2 г циклогексантиола . Смесь перемешивают 1,5 ч при комнатной температуре и выливают в ледяную воду. Продукт реакции экстрагируют эфиром, эфирный слой промывают водой, 5%-ным раствором NaOH, вновь водой и сушат прокаленным MgS04. Полученный после отгонки эфира продукт перегоняют в вакууме. Получают 27,9 г сульфида, выход 75%, т.пл. 38,6°С, т.кип. 103 °С/5 мм, «D° 1,4861. Криоскопическая константа 0,043 мол доли/град. Степень чистоты 98,9%. ИК-спектр : 1000 .