Главная -> Словарь

Кристаллы гексагональной

Несмотря на то, что взаимная растворимость воды в углеводородах и углеводородов в воде весьма мала, скорости поглощения влаги углеводородными топливами очень велики. Часто бывает достаточно нескольких секунд контакта топлива с воздухом обычной влажности для насыщения его водой. Создаваемые этим трудности при криоскопическом определении молекулярных весов по температурам застывания бензольных растворов многократно пытались преодолеть специально конструируемыми приборами, в ко-

пределах концентрации асфальтенов в растворе . При криоскопическом определении молекулярных весов смол в тех же растворителях в пределах концентрации их в растворах от 1 до 8% наблюдаются те же зависимости от концентраций, что и у асфальтенов. В нафталиновых растворах сохраняются постоянные значения молекулярных весов смол при концентрации от 1 до 7,5%. В нитробензольных растворах значения молекулярных весов почти постоянны в пределах концентраций 1—3,5%; при повышении концентрации смол в растворе до 7,5% наблюдается увеличение молекулярных весов на 10—12%. В бензольных же растворах устойчивые величины молекулярных весов смол наблюдаются лишь при концентрации их в растворе, не превышающей 2%. Экстраполяция кривых, характеризующих концентрационную зависимость молекулярных весов смол в случае всех трех растворителей , к точке

Как известно, при повышении температуры в большинстве случаев значительно улучшается растворимость нефтепродуктов и подавляется ассоциация веществ в растворе. Поэтому для определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений нефти, особенно асфальтенов, целесообразно использовать растворители, имеющие высокую температуру кристаллизации. В качестве таких растворителей для криоскопического определения молекулярного веса тяжелых нефтяных продуктов многие исследователи использовали нафталин и камфору ,!. Результаты крпоскопического определения молекулярного веса смол в нафталине и эбулиоскоппческого в бензоле хорошо совпадают, но расходятся с данными, полученными при криоскопическом определении в бензоле.

Свойства растворителей, использованных при криоскопическом определении молекулярного веса асфальтенов ромашкинской нефти

При этом рекомендуется определять температуру начала кристаллизации не по точке максимального подъема температуры после переохлаждения, а по точке пересечения кривой охлаждения жидкого расплава с кривой кристаллизации. Это может быть использовано и при криоскопическом определении молекулярного веса по Гнжмаиу.

Благодаря сольватным оболочкам частицы асфальтенов не слипаются между собой с образованием грубодисперсной твердой фазы даже в окисленных битумах с высоким их содержанием. При растворении нефтяных остатков и нормальных алканах С»—Ск сольватная оболочка асфальтсновых ассоциа-тои разрушается, и они выпадают в виде грубодисперсного порошка. В ароматических углеводородах асфальтены остаются на уровне ассоциатов даже при повышенной температуре. Поэтому при криоскопическом определении в нафталине их

Было показано , что содержание углерода в смесях полученных поликарбоновых кислот углей всех марок колеблется от 40 до 50%, несколько повышаясь с увеличением стадии метаморфизма исходного угля. Содержание водорода изменяется мало: от 3,5 до 4,15%, а азота — от 0,31 до 1,36%. Средний молекулярный вес кислот углей различных марок и различных степеней выветривания при криоскопическом определении в диоксане колеблется в пределах 165—285, а эквивалентный вес — от 65 до 84. Числа кислых групп в молекуле показывают, что в среднем образуются трехосновные кислоты.

После вакуумной разгонки осталась бесцветная прозрачная жидкость, которая откачивалась в течение 1,5 часа при 30° С и 1 мм рт. ст. и непосредственно после этого исследовалась . Она интенсивно выделяла иод из раствора KJ. Коэфициент рефракции ее оказался тем Же, что у двухатомной перекиси изопропилового эфира , остальные же физические, а также химические свойства резко отличались. Она обладала меньшим удельным весом и молекулярным весом , значительно более низким содержанием активного кислорода , не смешивалась с водой и в пламени горелки сгорала спокойно, без вспышки, сначала синеватым, затем коптящим пламенем. Полученная жидкость давала положительную реакцию на перекись водорода с хромовой кислотой, что связано, невидимому, со способностью ее легко отщеплять перекись водорода.

Свойства растворителей, использованных при криоскопическом определении молекулярного веса асфальтенов ромашкннекой нефти

Кристаллы гексагональной сингонии способны существовать при повышенных температурах вплоть до температуры плавления н-алкана; кристаллы же других сингонии существуют при пониженных температурах, ниже так называемой температуры перехода, вполне определенной для данного н-алкана. Кристаллы могут переходить из одной сингонии в другую при кристаллизации н-алкана из расплава или раствора в каком-либо растворителе, при пЛав-лении кристаллов, а также в твердой фазе . Переход кристаллов н-алканов из одной сингонии в другую полностью обратим. Температура перехода для индивидуальных н-алканов является физической константой, так как при достижении такой температуры скачкообразно изменяются физические свойства, например плотность, теплоемкость, коэффициент расширения и др. Так, переход кристалла н-алкана из гексагональной сингонии в ромбическую сопровождается тепловым эффектом, рав-

L — жидкая фаза; 5Ц — кристаллы гексагональной сингоний; Sg — кристаллы ромбической сингоний.

при температурах выше температуры перехода образуются кристаллы гексагональной сингоний, а ниже температуры перехода — ромбической. Для четных н-алканов, начиная от С24, при температурах выше температуры перехода образуются кристаллы гексагональной сингоний. Ниже температуры перехода четные н-алка-ны ст GIS до С26 образуют кристаллы триклинной сингоний, а от

Важнейшей особенностью парафинов, наиболее сильно отличающей их друг от друга и имеющей в практике большое значение, является кристаллическая форма модификаций и внешний вид кристаллов. Кристаллы гексагональной сингонии являются довольно длинными и Относительно крупными. По внешнему виду они напоминают волокна, возможно, шестигранного сечения, заканчивающиеся пирамидами , Кристаллы ромбической сингонии имеют форму протяженных тонких пластинок с контуром .

ряющей способностью, например в одном из низших спиртов, в низкомолекулярных органических кислотах и в других, и если температура насыщения парафином такого раствора выше температуры перехода. При этом кристаллы гексагональной сингонии получатся только из той доли парафина, которая выкристаллизуется при температуре выше температуры перехода. При температуре ниже температуры перехода парафин будет выделяться из

перехода. На рисунке видны кристаллы гексагональной и ромбической сингонии.

При температуре большей, чем температура полиморфного перехода, все нечетные нормальные алканы образуют кристаллы гексагональной формы, а ниже этой температуры — ромбической. Для четных нормальных алканов, начиная с Си, в высокотемпературной области характерна гексагональная кристаллическая структура, которая при понижении температуры переходит в триклинную и моноклинную -.

Сущность карбамидной депарафинизации заключается в следующем. Карбамид в определенных условиях образует кристаллы гексагональной структуры, имеющей между молекулами свободное прострэнство- о диаметром около 4,9-бА . Молекула нормального парафина свободно входит в этот канал и образует комплекс. Молекулы других углеводородов, имеющие большие размеры, не могут входить в этот канал и не способны к комплексообразованию. Полученные комплексы -Карбамида о парафином не растворимы в углеводородах. Их можно отделить фильтрованием и при дальнейшем разложении комплекса горячей водой выделить парафины.

Парафины и церезины относятся несомненно к полиморфным веществам, т. е. имеющим несколько кристаллических структур в зависимости от условий выделения кристаллов. Действительно, по последним данным парафины образуют кристаллы гексагональной, ромбической, моно- и триклинической систем.

В ходе дегидрирования полиацетилена в присутствии металлического калия в условиях высоких давлений образуются155 гидрид калия и углеродная матрица, интерполированная калием. Полученное соединение бурно реагирует с водой и минеральными кислотами. После обработки соляной или азотной кислотой были выделены коричневые пластинчатые кристаллы гексагональной формы . Картина электронной дифракции кристалла и распределение интенсивностей рефлексов отвечают гексагональной кристаллической решетке карбина с п.э.я. а=0,886, с=1,6 нм. Полученные результаты свидетельствуют о том, что карбин способен образовывать интеркалированные соединения с щелочными металлами.

нечетные нормальные алканы образуют кристаллы гексагональной формы, а