Главная -> Словарь

Кристаллы отфильтровывают

Установлено, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из неполярных растворителей, в том числе и из нефтяных фракций, образуют кристаллы орторомбической формы, состоящие из параллельных ромбических плоскостей. Кристаллы твердых углеводородов, образованных из разных гомологических рядов, различаются по размерам и числу ромбических плоскостей. Наиболее крупные и волокнистые кристаллы имеют парафиновые углеводороды. Нафтеновые и нафтеноароматические углеводороды характеризуются меньшим размером и меньшим числом ромбически?, плоскостей.

Оказалось, что эти соединения при застывании образуют кристаллы с тесно упакованной гексагональной решеткой. Ниже точки перехода соединения, содержащие нечеткое количество атомов углерода, перестраиваются в кристаллы орторомбической формы, а с четным числом атомов углерода — в кристаллы моноклинического или триклинического типа в зависимости от молекулярного веса .

применяемых растворителях. При кристаллизации из растворов в полярных растворителях только парафиновые углеводороды образуют кристаллы правильной орторомбической формы . Циклические углеводороды -при выделении из таких растворовто-же образуют кристаллы орторомбической формы, но с усечен%ы-ми острыми углами ромбических плоскостей . Тасую же форму имеют намешанные кристаллы, полученные при cofce-стной кристаллизации парафиновых и циклических углеводорЩрв из растворов в полярных растворителях. Смешанные крист§1ы парафиновых и циклических углеводородов различаются по:%те-пени усеченности острых углов ромбических плоскостей, которая, так же как и размер кристаллов, зависит от природы и конЩйтг-рации циклических углеводородов в смеси с парафинами. $fM больше в смеси нафтеновых и особенно ароматических углевбдо-родов, тем меньше размер кристаллов и больше степень их усеченности. На рис. 37 показана структура кристаллов при содержании в смеси с н-парафинами 25% нафтеновых углеводородов. Твер^гые ароматические углеводороды в значительно меньших концентрациях приводят к резкому уменьшению размеров кристаллов и увеличению их усеченности .

Твердые углеводороды масляных фракций нефти и озокери-тов, как указывалось выше, представляют собой смеси углеводородов разных гомологических рядов. В связи с этим возник вопрос о кристаллической структуре углеводородов отдельных групп и о взаимном влиянии их на образование смешанных кристаллов. Структура кристаллов углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов, близких по температуре плавления, наиболее полно показана в работах, проведенных под руководством Н. И. Черножукова . Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных, ромбических плоскостей . Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды , нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением . При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярной среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми: чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений.

применяемых растворителях. При кристаллизации из растворов в полярных растворителях только парафиновые углеводороды образуют кристаллы правильной орторомбической формы .. Циклические углеводороды при выделении из таких растворов тоже образуют кристаллы орторомбической .формы, но с усеченными острыми углами ромбических плоскостей . Такую же форму имеют и смешанные кристаллы, полученные при совместной кристаллизации парафиновых и циклических углеводородов из растворов в полярных растворителях. Смешанные кристаллы парафиновых и циклических углеводородов различаются по степени усеченности острых углов ромбических плоскостей, которая, так же как и размер кристаллов, зависит от природы и концентрации циклических углеводородов в смеси с парафинами. Чем больше в смеси нафтеновых и особенно ароматических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и больше степень их усеченности. На рис. 37 показана структура кристаллов при содержании в смеси с м-парафинами 25% нафтеновых углеводородов. Твердые ароматические углеводороды в значительно меньших концентрациях приводят к резкому уменьшению размеров кристаллов и увеличению их усеченности .

Для низкомолекулярных алканов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных алканов этот температурный интервал составляет всего 3—16°С, а для некоторых вообще не обнаруживается. При кристаллизации из неполярных растворителей, в том числе из нефтяных фракций, образуются кристаллы орторомбической формы. Характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей . Из всех-углеводородов наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные алканы. При кристаллизации из растворов с полярным растворителем только алканы образуют кристаллы правильной ромбической формы. •

роль играет их кристаллическая структура, т. е. форма и размер кристаллов, которые в значительной мере предопределяют скорость и четкость разделения фаз. Так как твердые углеводороды нефти являются многокомпонентной смесью, большое значение имеет кристаллическая структура не только углеводородов отдельных гомологических рядов, но и их смесей. Структура кристаллов парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, близких по температурам плавления, исследована при помощи электронной микроскопии . Результаты исследования показали, что углеводороды всех рядов при кристаллизации из неполярных растворителей, в том числе и из нефтяных фракций, образуют кристаллы орторомбической формы, состоящие из параллельных ромбических плоскостей, т. е. каждая новая плоскость формируется на ранее образованной. Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих к разным гомологическим рядам, различаются по размерам и числу ромбических плоскостей . Наиболее крупные и слоистые кристаллы имеют парафиновые углеводороды . Нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшим размером кристаллов и меньшим числом ромбических плоскостей .

бесцветные кристаллы орторомбической формы, аналогичные кри-

нефтяных фракций, образуются кристаллы орторомбической формы. Каждый

Установлено, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из неполярных растворителей, в том числе и из нефтяных фракций, образуют кристаллы орторомбической формы, состоящие из параллельных ромбических плоскостей. Кристаллы твердых углеводородов, образованных из разных гомологических рядов, различаются по размерам и числу ромбических плоскостей. Наиболее крупные и волокнистые кристаллы имеют парафиновые углеводороды. Нафтеновые и нафтеноароматические углеводороды характеризуются меньшим размером и меньшим числом ромбических плоскостей.

Для низкомолекулярных алканов температура перехода одной кристаллической структуры в другую на десятки градусов ниже температуры плавления, в то время как для высокомолекулярных алканов этот температурный интервал составляет всего 3-16 °С, а для некоторых вообще не обнаруживается. При кристаллизации из неполярных растворителей, в том числе из нефтяных фракций, образуются кристаллы орторомбической формы. Характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей. Из всех углеводородов наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные алканы. При кристаллизации из растворов с полярным растворителем только алканы образуют кристаллы правильной ромбической формы.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера. После извлечения кристаллов из воронки их отжимают между листами фильтровальной бумаги и высушивают на воздухе до тех пор, пока кристаллики кислоты не будут легко отставать от погруженной в них стеклянной палочки. В таком виде янтарная кислота считается очищенной и может применяться для установления титра раствора.

Фильтрат собирают в стакан или кристаллизатор, охлаждаемый снегом или водой со льдом. Выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера, а затем промывают ледяной водой до удаления следов соляной кислоты.

Для получения чистой десятиводной буры 12 г препарата растворяют в 100 мл воды, нагретой до 65—70° С. Полученный раствор быстро фильтруют через воронку горячего фильтрования. Профильтрованный раствор сначала медленно охлаждают до 25—30° С, а затем быстро понижают его температуру погружением сосуда в ледяную воду. Кристаллизацию усиливают помешиванием стеклянной палочкой. Выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера, после чего их высушивают между листами фильтровальной бумаги.

Выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают холодной водой с прибавлением нескольких капель соляной кислоты. Кристаллы хлористого свинца высушивают в сушильном шкафу до постоянного веса при температуре 95—100° С, после чего реактив считается годным к употреблению.

10 г концентрированной H2S04 смешивают с 50 г ледяной уксусной кислоты и к этой смеси по каплям и при поме-гаииашш прибавляют 4,5 г ацетонитрила при температуре около 20 °С. Затем к полученной реакционной смеси, хорошо перемзшивая и поддерживая температуру 40—50 °С, прибавляют 11,2 г диизобутилена. Через 30 мин углеводородный слой и реакционная смесь, которые раньше не смешивались, образуют гомогенную смесь в виде бесцветного или слегка окра-шенисго в желтый цвет раствора. Его оставляют на почь, а затем разбавляют четырьмя объемами холодной воды. Образовавшееся вначале масло очень быстро застывает в кристаллическую массу. Кристаллы отфильтровывают; после перекристаллизации из изо-пропнлового спирта они плавятся при 97—98 °С .

Если в исследуемом продукте присутствуют циклоиеитадиеп или его гомологи, то кристаллы образовавшихся продукте» взаимодействия выпадают очень быстро. Для полноты реакции сосуд с испытуемым продуктом оставляют стоять на ночь. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают , иерекристаллизонывают из пет ролом и ого эфира, сушат, взвешивают и определяют температуру плавления.

ждают под краном. Если при этом в колбе образуется два слоя, то верхний слой — сероуглерод — отделяют от продукта реакции в делительной воронке и добавляют к этому продукту по каплям 10 мл с карбамидом, отделении комплекса от раствора де-парафинированного сырья, разложении комплекса, отделении парафина от карбамида и отгонке растворителя от полученных продуктов. Жидкие парафины, выкипающие в пределах 180—345°С, выделяют путем адсорбция н-алканов на цеолитах с последующей их десорбцией.

1, 1,4, 4-Тетраокись-1,4-бис бутана . К раствору 5,2 г 1,4-бисбутана в 30 мл уксусной кислоты добавляют по каплям при перемешивании и температуре \8—20° 9 мл 27% перекиси водорода. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 2 ч. Затем охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта. Получают 5,8 г тетраокиси . Rf 0,54 .

Бисметан. 6,0 г бисметана растворяют в 60 мл 1н раствора NaOH и в раствор пропускают при комнатной температуре 3,52 г окиси этилена. Через 20—30 мин из раствора выпадает осадок. Смесь перемешивают еще 1 ч, кристаллы отфильтровывают и высушивают. Получают 7,0 г бис натрийметана, т. пл. 222° . Найдено, %: 517,82. C15H15NaO5S2. Вычислено, %: S 17,67.

• Щ 3,4-Бтс?гександиол-1,6 . 24,7 г 1,2-бисэтана добавляют к раствору 12,2 г f NaOH в 400 мл диоксана и 35 мл воды и через раствор при температуре 60° пропускают в течение 40 мин 21,1 г окиси этилена. Смесь перемешивают при этой температуре 2 ч, охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают и высушивают. Получают 5 г неплавких кристаллов, из которых при подкисле-«ии 1 н. НС1 получается 1,2-бисэтан, идентичный с синтетическим образцом, температура плавления смешанной пробы 69,5 — 70,5°. Маточник после отделения кристаллов подкисляют 1 н. НС1, растворители отгоняют под вакуумом, остаток обрабатывают ацетоном, высушивают над MgSO4, ацетон отгоняют")))* получают'21,0 г , п?° 1,5520, df 1,2747. JV\RD 99,7, выч. 99,0. Найдено, %: С 54,05;Н 5,81; S 15,84. С18Н„ О652. Вычислено, %: С 54,37; Н 5,53; S 16,08. ИК-спектр, см-Ч -. 1080, 3430, 1150, 1310 , 700, 740, 1590, 3070 .