Главная -> Словарь

Кристаллические соединения

Чтобы определить положение кетогруппы в индивидуальном, но неизвестном додеканоне, синтезировали все теоретически возможные изомеры н-додеканона и получили их кристаллические производные, например семикарбазоны. После этого сравнивали температуру плавления семикарбазона додеканона, в котором положение карбонильной группы неизвестно, с температурой плавления семикарбазонов додека-нонов известного строения. Можно было, однако, этот же вопрос решить менее утомительным способом, а именно: восстановить додеканон с неизвестным положением кетогруппы во вторичный спирт и последний дегидратировать без изомеризации двойной связи в смесь двух олефи-нов. Строение этих олефинов устанавливается затем окислительным

Давно известно, что трехокись азота N203 и четырехокись азота N204 реагируют по олефиновым связям и дают производные, называемые нитрозитами и нитрозатамй. В результате этих реакций иногда получаются кристаллические производные из терпенов, что использовалось для идентификации этих углеводородов. Четырехокись азота можно использовать также для количественного определения олефинов в крекинг-бензинах . Реакции, происходящие при этом, очень сложны, а окислы азота, обычно получаемые действием азотной кислоты на окись мышьяка, различны по своему составу .

Двухлористая сера, а также 2,4-динитробензосульфохлорид при присоединении к олефинам, как правило, образуют кристаллические производные, которые могут использоваться для идентификации последних. Фазой и другие показали, что реакция олефинов с двухлористой-серой является общей , например присоединение 2-хлорэтилсульфо-хлорида к циклогексану, идущее следующим образом:

R—СН = СН—R, не всегда образуют . кристаллические нитрозилхло-риды; углеводороды же, имеющие структуру R2C = CHR и R2C = CR2, обычно дают кристаллические производные. В связи с тем, что чистый нитрозилхлорид стал коммерчески доступным благодаря применению никелевых или никелированных баллонов или автоцистерн, изучение этой реакции было стимулировано, и нитрозилхлориды стали готовить прямым пропусканием реагента в углеводороды при низких температурах или в раствор углеводорода в четыреххлористом углероде, ледяной уксусной кислоте, в жидком сернистом газе при —40° или в нитропара-финах .

Состав и строение выделенных фракций определяют и химическими методами, получая и изучая продукты окисления углеводородов или их характерные кристаллические производные с другими веществами. Непредельные углеводороды чаще всего окисляют озоном, а затем исследуют продукты разложения озонидов.

Кристаллические производные меркаптанов

Получающиеся кристаллические производные тетрагидрофта-левого ангидрида легко отделяются от жидкой углеводородной смеси. Легче всего с малеиновым ангидридом, реагируют цикло-пентадиен и его ближайшие гомологи и алифатические диолефины с конъюгированными двойными связями.

гидробромид, дихлорид. Кристаллические производные других димеров ие

Вопрос о химическом строении терпеновых полимеров, получающихся в качестве побочных продуктов при каталитической изомеризации терпенов, остается до сих пор открытым, за исключением димера ,. строение которого было установлено . Димеры терпенов, получаемые при каталитической изомеризации пинена, неоднородны и состоят из димеров с одной двойной связью, вероятно, димеров пинена и камфена и димеров моноциклических терпенов с двумя или тремя двойными связями. Димер . Бензол и толуол содержатся во многих нефтях, а в бензине из Koetei даже в значительных количествах.

и продукты ее образуют характерные кристаллические производные 124.

Выделение и идентификация ароматических углеводородов основаны на способности этих углеводородов вступать в разнообразные химические реакции, селективно растворяться в ряде растворителей и давать кристаллические производные со многими органическими веществами. Наиболее распространенным реагентом на ароматические углеводороды является концентрированная серная кислота. Если обрабатывать фракцию, лишенную непредельных углеводородов, 100%-ной H2S04, то ароматические углеводороды образуют сульфокислоты и перейдут в сернокислотный слой. При дальнейшей перегонке с паром сернокислотной вытяжки, разбавленной водой, сульфокислоты разлагаются с регенерацией серной кислоты и ароматического углеводорода.

Гидраты представляют собой кристаллические соединения — включения , которые могут существовать в стабильном состоянии, не являясь химическими соединениями. По существу гидраты — это твердые растворы, где растворителем являются молекулы воды, образующие с помощью водородных связей объемный каркас гидратов. В полостях этого каркаса находятся молекулы газов, способных образовывать гидраты . Углеводороды, молекулы которых больше молекулы изобутана, не могут проникать внутрь каркаса, а поэтому не образуют гидратов. Нормальный бутан не образует гидратов, но его молекулы способны проникать через решетку гидратного каркаса вместе с молекулами газов меньших размеров, что приводит к изменению равновесного давления над гидратом.

Выше уже отмечалось, что особенностью электрохимической корозии металлов в обводненных нефтепродуктах является образование продуктов коррозии . Они представляют собой кристаллические соединения, основную массу которых составляют соли , а также гидроксиды и оксиды металлов.

Сложные кристаллические соединения, содержащие кислород , удалось недавно выделить из экстракта очистки смазочного масла двуокисью серы. Небольшое количество этих веществ было получено путем хроматографической сепарации. Одно из этих соединений предположительно имеет формулу C2iH300, но не содержит ни карбонильной, ни гидроксильной группы, что было установлено путем химического и спектроскопического анализа.

Известны кристаллические соединения CuCl-C2H4; СиС1-С4Н6, однако они стабильны лишь при высоких давлениях или низких температурах.

Эти .дестиллаты при обработке спиртовым раствором сулемы давали кристаллические соединения, которые после многократной перекристаллизации в бензине были подвергнуты анализам; это были комплексные соединения: сернистые алкилы — хлористая ртуть для маннита описали соединения: ЗСбН14Об-2Са2; 2С6Н14Об-8г2-8Н2О; 2С6Н14О6-•Ва2-8Н2О. Тамаки и Наказава получили кристаллические соединения сорбита с известью CeHuCVCa 2-2Н2О и СеНиОб-СаО, а также аналогичное соединение для ксилита C5Hi2O5-Ca2.4H2O.

Эти соединения используются главным образом в аналитических целях, так ка.к комплексообразование значительно увеличивает кислотность указанных неорганических кислот и оптическое вращение полиолов. Известны и кристаллические соединения — монобораты маннита и дульцита, бензолборные производные гек-ситов .