Главная -> Словарь

Критических температур

Подставляя приведенные выше данные в уравнениях 11.127 — 11.128, получаем значения среднемассовых критических параметров

Для полученных среднемассовых критических параметров псевдотяжелого компонента по рис. II. 1, II. 2 и графикам NQPA определяем давление сходимости

Иногда возникает необходимость в определении истинных критических параметров смесей, которые в значительной степени

Параметры смеси, необходимые для нахождения по указанным номограм" мам псевдокритических и критических параметров углеводородных смесей, рас" считывают следующим образом.

Для чистых углеводородов фактор ацентричности определяют по той же номограмме, но вместо псевдокритических параметров смесей берут значения критических параметров компонентов, а вместо среднемольной температуры кипения смеси — значения нормальной температуры кипения индивидуального углеводорода.

пламенные реакции, приводящие к самовоспламенению углево-дородо-воздушных смесей, являются реакциями с вырожденными разветвлениями цепей, т. е. такими, в которых разветвление цепей обусловливается стабильными промежуточными продуктами— пероксидами и альдегидами. В зависимости от условий механизм разветвления цепей может быть разным. Это обстоятельство служит причиной того, что экспериментально определенный характер зависимости критических параметров самовоспламенения для углеводородо-воздушных смесей существенно отличается от полученного в теории теплового взрыва . Область самовоспламенения горючей смеси можно подразделить на три зоны — низкотемпературную, переходную и высокотемпературную. Зоны самовоспламенения различаются по характеру реакций, приводящих к разветвлению цепей .

В последнее время были уточнены корреляционные зависимости энтальпии от температуры и плотности системы, предложенные Джонсо-ном-Грейзоном . Наиболее существенны поправки вблизи критической зоны и при высоких давлениях системы. Причём диаграммы Джонсона-Грейзона, предназначенные для определения энтальпии нефтяных фракций, широко используются при ручном расчёте. Кеслер и Ли предложили более точные $ависимости, удобные для расчёта на ЭВМ. При этом были уточнены поправки к энтальпии, зависящие от давления системы. Выполненное авторами сопоставление с экспериментальными данными для различных нефтепродуктов показало, что средние отклонения составляют от 2 кдж/кг. Однако три этом для внесения поправок к значению энтальпии пара требуется определение критических параметров ацентрического фактора, молекулярной массы, что значительно усложняет расчёт применительно к нефтяным смесям. Этот метод рекомендуется авторами как наиболее точный для расчета энтальпии смеем углеводородов .

В области высоких давлений, как известно, реальные газы не подчиняются законом Рауля и Дальтона. В таких случаях найденное расчетными или графическими методами давление насыщенных паров уточняется при помощи критических параметров, фактора сжимаемости и фугитивности.

Для нефтяных фракций при известных величинах плотности и средней температуры кипения критические температуры и давления удобно находить по графику рис. 6. Иногда Р, V и Г, входящие в уравнение Ван-дер-Ваальса, выражают в зависимости от соответствующих критических параметров. При этом получают так называемые

диаметра колонны 236 ел. коэффициента очистки газов 154 критических параметров газов 43 летучести 48, 206 материального баланса колонны

Для вычисления критических параметров топлива предложено большое число эмпирических формул . Однако полученные с их помощью значения ркр, Ткр и Ркр, как правило, не увязываются между собой в уравнении состояния и не согласуются со значениями, полученными из экспериментальных зависимостей давления насыщенных паров от температуры.

в остаточном сырье, более растворимы в пропане в области пред-критических температур, чем высокомолекулярные фракции. Растворяясь в пропане, они действуют как промежуточный растворитель, повышая благодаря наличию в их молекулах длинных парафиновых цепей дисперсионную составляющую Ван-дер-Ваальсовых сил и, тем самым, растворяющую способность растворителя по отношению к высокомолекулярным и полициклическим углеводородам и смолам. Кроме того, при деасфальтизации облегченного масловязкого остатка возрастает температура образования двух — фазной системы, приближаясь к критической температуре пропана. В результате ухудшаются показатели деасфальтизата по коксуемости и вязкости . При деасфальтизации более концен — триоованных остатков получающийся деасфальтизатхарактеризу — ется более низкой коксуемостью, лучшим цветом*, меньшим содержанием металлов , серы и т.д. При этом в силу низкого потенциального содержания ценных масляных фракций выход деасфальтизата, естественно, ниже, чем при переработке облегченных остатков. Однако чрезмерная концентрация остатка вакуумной перегонки также нецелесообразна, поскольку при этом помимо снижения отбора целевого продукта значительно повышается вязкость деасфальтизата, что не всегда допустимо.

2. Закон применим, когда температура смеси ниже значений критических температур всех входящих в нее компонентов, и упругость паров смеси известна.

Примером квалификационного метода, получившего широкое применение во всем мире, является метод оценки противоизнос-ных и противозадирных свойств смазочных материалов на четы-рехшариковой машине трения. Существует ряд отечественных и зарубежных модификаций этих машин . Все они предназначены для исследования трения при граничной смазке, для определения критических температур граничного слоя смазки на поверхностях трения, при которой слой смазочного материала разрушается, или для определения критической нагрузки, при которой наступает «схватывание» стальных поверхностей шариков.

цов. В таких условиях изотермическая диаграмма в интервале между температурой, соответствующей этой седлообразной точке, и меньшей из двух критических температур растворения имеет две бинодальные кривые. Эти кривые при различных температурах изображены на рис. 17 для одной из подробно исследованных систем. Соединяющие линии не показаны на диаграмме. По-видимому, все они представляют собой линии Метано/7 равного отношения, направленные в вершину, соответствующую чистому изооктану. Такого ^ИС-

В качестве ориентировочной оценки максимальной избирательности, на которую способен данный растворитель при оптимальной величине растворимости, может служить разность критических температур растворения систем, образованных растворителем с каждым из двух индивидуальных компонентов или смесей из нескольких веществ. Для углеводородов различных типов было определено много таких величин «избирательности». Еще более приближенной мерой избирательности является расстояние критической точки экстракции от вершины диаграммы, соответствующей растворителю .

Если даже отсутствуют опубликованные данные по интересующей трехкомпонентной системе, то зачастую их можно приближенно рассчитать на основании данных пэ взаимной растворимости растворителя и каждого компонента в отдельности. Проводятся кривые линии, как на рис. 2—4 или 5—6, соединяющие известные точки на сторонах треугольника. Если неизвестны данные о бинарной растворимости, то их можно ориентировочно определить, зная, насколько градусов температура системы выше или ниже критических температур растворимости растворителя с другими компонентами.

Во всех случаях разность двух соответствующих критических температур растворимости является приближенной мерой избирательности . По этой причине, а также потому, что большинство процессов экстракции растворителем, имеющих практическое применение, связано с разделением углеводородов, были составлены сводки всех известных критических температур растворимости для систем растворитель — углеводород . Эти сводки включают около 2400 числовых данных. В табл. 1 приведено небольшое количество критических температур растворения для бинарных систем растворителей с углеводородами, опубликованных после составления этих сводок, большинство из которых относится к фторуглеродным соединениям. В отличие от многих других растворителей фторуглеродные соединения растворяют неароматичсские углеводороды лучше, чем ароматические , хотя для этих растворителей избирательность растворения невелика. Они обнаруживают лишь небольшую избирательность при разделении парафинов, олефинов и нафтснов.

растворения. В табл. 4 дана сводка критических температур растворения для различных систем, в которые не входят ни вода, ни глицерин, ни углеводороды.

равновесия в системах легких углеводородов, методики расчета этих равновесий., изучения летучести газовых смесей, расчета критических температур и давлений сложных смесей и других аналогичных вопросов.

* Различие критических температур растворения ароматических и насыщенных углеводородов в анилине, нитробензоле, бензиловом спирте использованы в методах определения содержания ароматических углеводородов в легких нефтепродуктах.

Рис. 6. График определения критических температур и давлений для нефтепродуктов разной плотности.