Главная -> Словарь

Катализаторы полимеризации

Большая часть химических синтезов на основе пропилена может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов.

составляет 40—60% , расход водорода 0,5—1% ; наиболее активные катализаторы — платиновые . В промышленных условиях процесс проводят над алюмоплатиновым катализатором АП-56 . Платиновые катализаторы отравляются соединениями серы, поэтому гидроизомеризации подвергают сырье, содержащее не более 0,03—0,04% серы. При более высоком содержании серы сырье предварительно подвергают гидроочистке, т. е. переработку осуществляют в две ступени, первая из которых служит для подготовки сырья, а вторая— собственно «щля гидроизомеризации. Гидрогенизат разгоняют и депарафинируют. Полученные попутно с маслами гачи можно возвращать на стадию гидроизомеризации.

составляет 40—60% , расход водорода 0,5—1% ; наиболее активные катализаторы — платиновые . В промышленных условиях процесс проводят над алюмоплатиновым катализатором АП-56 . Платиновые катализаторы отравляются соединениями серы, поэтому гидроизомеризации подвергают сырье, содержащее не более 0,03—0,04% серы. При более высоком содержании серы сырье предварительно подвергают гидроочистке, т. е. переработку осуществляют в две ступени, первая из которых служит для подготовки сырья, а вторая — собственно для гидроизомеризации. Гидрогенизат разгоняют и депарафинируют. Полученные попутно с маслами гачи можно возвращать на стадию гидроизомеризации.

Цеолитсодержащие катализаторы отравляются азотом в про мышленных условиях в значительно меньшей степени, чем аморфные. Большая часть азота в сырье сосредоточена в высокомолекулярных полициклических ароматических углеводородах, и молеку-лярно-ситовые свойства цеолитов препятствуют отравлению их активных центров. Сернистые и кислородные соединения сырья на активность синтетических алюмосилякатных катализаторов не влияют.

При проведении каталитического риформинга для получения вы сокооктановых бензинов в качестве сырья используют фракции 85...!80 "С прямогонного и вторичных бензинов. На установках полу чения ароматических углеводородов сырьем служат узкие бензиновые фракции: для бензола 62...85 °С, для толуола 85...110 °С, для ксилолов 105... 140 °С. Октановое число бензинов повышается с 35...40 до 100. Поскольку платиновые катализаторы отравляются сернистыми соеди нениями, используют только гидроочищенные бензины.

Применение катализаторов в процессах гидрогенизационной очистки нефтяных фракций, вероятно, задержалось на много лет вследствие общеизвестного отравляющего действия сернистых соединений на катализаторы, обычно применяемые для гидрирования алкенов. В отсутствие серы алкены легко гидрируются на приготовленных различными способами платине, палладии, железе, кобальте, никеле, меди и других металлах даже при комнатной и более низких температурах. Металлические катализаторы отравляются серой, поэтому для промышленного гидрирования алкенового сырья, содержащего сернистые примеси, применяют окислы или сульфиды молибдена, вольфрама или хрома как самостоятельно, так и в сочетании с окислами или сульфидами металлов группы железа. Эти окисно-сульфид-ные катализаторы обладают высокой активностью при умеренных температурах и повышенных давлениях.

Применение катализаторов в процессах гидрогенизационной очистки нефтяных фракций, версятно, задержалось на много лет вследствие общеизвестного отравляющего действия сернистых соединений на катализаторы, обычно применяемые для гидрирования алкенов. В отсутствие серы алкены легко гидрируются на приготовленных различными способами платине, Палладии, железе, кобальте, никеле, меди и других металлах даже при комнатной и более низких температурах. Металлические катализаторы отравляются серой, поэтому для промышленного гидрирования алкенового сырья, содержащего сернистые примеси, применяют окислы или сульфиды молибдена, вольфрама или хрома как самостоятельно, так и в сочетании с окислами или сульфидами металлов группы железа. Эти окисно-сульфид-ные катализаторы обладают высокой активностью при умеренных температурах и повышенных давлениях.

Несмотря на то, что платиновые катализаторы отравляются сераор-ганическими соединениями, переработка сырья в их присутствии оказывается не только возможной, но и экономически выгодной. В опубликованных в последние годы патентах предлагается применение платиновых катализаторов для переработки нефтяного и сланцевого сырья с высоким содержанием серы.

Совершенно очевидно на основании многочисленных литературных данных, что с течением времени окисные катализаторы отравляются в отношении реакции образования ароматики, но в то же время продолжают дегидрировать парафины с образованием олефинов. Возможно, что в результате отравления нарушается секстет, необходимый для образования ароматики, но остается еще достаточное количество дублетов, которые и вызывают дегидрогенизацию до олефинов. Аналогичные явления наблюдались и в других каталитических реакциях. Так, Виль-штеттер и Хатт 25 заметили, что хотя тиофен препятствует гидри-

Как сообщают Hawk, Golden, Storch и Fieldner, при применении в реакционной системе воздуха или кислорода часто возникает другое затруднение. Некоторые активированные никелевые катализаторы отравляются кислородом, вероятно вследствие образования защитной пленки окиси; однако, повидимому, эти исследователи не испытывали этого затруднения; они доставляли тепло для реакции тем, что продувание смеси газа с воздухом через слой катализатора они чередовали с введением смеси метана с водяным паром. Оказалось возможным приготовить катализатор, не портящийся при; такой обработке даже тогда, когда на каталитической поверхности происходило горение при небольшом избытке кислорода.

15.1.1. Катализаторы полимеризации пропилена

15.1.1. Катализаторы полимеризации пропилена........ 295

катализаторы см. Катализаторы полимеризации

Институтом катализа СО АН СССР разработана классификация промышлен-ых катализаторов по их назначению . Согласно этой классификации катализаторы подразделяют на руппы: 1) катализаторы синтеза на основе неорганических веществ; 2) катализато-ы синтеза органических соединений; 3) катализаторы гидрирования, дегидрирования; 4) катализаторы производства мономеров синтетического каучу-а; 5) катализаторы полимеризации и конденсации; 6) катализаторы окисления;

Катализаторы полимеризации

40-^X00 — катализаторы полимеризации и конденсации.

Катализаторы полимеризации

Катализаторы полимеризации. Полимеризация алкенов С3—€4 с получением смеси разветвленных алкенов, перегоняющихся в пределах температур кипения бензинов, катализируется разно-

В последнее время широко развился каталитический крекинг. Хотя катализаторы -полимеризации и алкнлирования ускоряют и .обратные реакции — распада, для -каталитического крекинга пригодны только катализаторы типа активированных отбеливающих глин . Каталитическая активность этих катализаторов относительно невелика, поэтому их приходится применять при относительно высоких температурах 1. Очень энергичным катализатором распада, одновременно катализирующим ряд других реакций, и IB частности реакций перераспределения водорода, является безводный хлористый алюминий, но он очень дорог и промышленное применение его для крекинга , а также, как катализатор при работе без циркуляции легких полимеров; однако этот выход ^нельзя считать удовлетворительным, необходима рециркуляция легких полимеров для его увеличения.

полимеризации, например повышая давление, снижая температуру или а продолжительность пребывания в реакторе, или соответствующим образом модифицируя перекисные катализаторы полимеризации.