Главная -> Словарь

Критическое состояние

Критическое рассмотрение данных по высокомолекулярны.м углеводородам, приведенных в литературе , показывает, что многие из исследовавшихся продуктов, по-видимому, были недостаточно чистыми

Таким "'образом, если критическое рассмотрение химических методов идентификации и разделения углеводородов различных классов, содержащихся в смеси, делает очевидным необходимость крайней

Пр'и оценке влияния фракционного состава на прогрев двигателя с различные исследователи характе- Рис. 87_ зависимость времени ризуют средние фракции не только прогрева двигателя от йспаряе-температурой перегонки 50% бен- мости топлива . зависимость времени прогрева двигателя от полусуммы температур перегонки 50 и 80% топлива . Обнаружена зависимость времени прогрева от температуры перегонки 65% бензина, от наклона кривой разгонки в интервале от 40 до 90% и т. д. . Критическое рассмотрение опубликованных результатов исследований позволяет рекомендовать для отечественных автомобильных бензинов следующие требования к температуре выкипания 50% сезонных и зональных бензинов: северный бензин — не выше 90° С; зимний бензин — не выше 100° С; летний бензин — не выше 110° С и южный бензин — не выше 120° С.

Критическое рассмотрение состояния техники измерения плотности пластовых нефтей, проведенное ранее , обнаружило отсутствие соответствующих приборов, которые могли бы удовлетворить запросы нефтяников не только в области теории, но и практики. Это послужило основанием для создания нового прибора, предназначенного для измерения плотности пластовых нефтей ь широких интервалах изменения давлений и температур . При помощи этого прибора было выполнено измерение плотности большого числа газированных нефтей нескольких нефтеносных районов.

Критическое рассмотрение приведенного в этой главе обширного и противоречивого материала позволяет надеяться, что в объективной оценке истинных размеров молекул первичных нефтяных смол и асфальтенов и в выборе надежных экспериментальных методов определения этих величин мы продвигаемся вперед, освобождаясь от напластований, обусловленных субъективностью, несовершенством и недостатками прежних экспериментальных методов определения и сложностью самого объекта исследования. Нельзя, к сожалению, сказать, что все трудности преодолены и все вопросы разрешены. По-прежнему остаются неясными критерии оценки четкой границы между смолами н ас-фалътенами, отсутствуют также точные количественные характеристики сильноразбавленных растворов асфальтенов, которые помогали бы отличать истинные, молекулярные, их растворы, от коллоидных . Сложная высокомолекулярная смесь компонентов нефти, крайне гетерогенная по своему химическому составу и физической природе,— это поликомпонентпая система , образующая непрерывный ряд взаимно смешивающихся растворов без четких границ раздела.

При оценке влияния фракционного состава на прогрев двигателя различные исследователи характеризуют средние фракции не только температурой перегонки 50% бензина. Найдена прямолинейная зависимость времени прогрева двигателя от полусуммы температур перегонки 50 и 80% топлива . Обнаружена зависимость времени прогрева от температуры перегонки 65% бензина, от наклона кривой разгонки в интервале от 40 до 90% и т.д. Критическое рассмотрение опубликованных результатов исследований позволяет рекомендовать для отечественных автомобильных бензинов следующие требования к температуре выкипания 50% сезонных и зональных бензинов: северный бензин — не выше 90°С; зимний бензин — не выше 100°С; летний бензин — не выше 110°С и южный бензин — не выше 120°С.

Известные нам сводные данные по годам не охватывают, по мере приближения к 1900 г., все большее число предприятий, хотя и мелких, но в совокупности дававших много мыла. В этих данных наблюдается довольно хорошее согласование с картиной общего хода экономики страны — отсутствует рост выработки с 1860 по 1865 г. и т. д. Возможно, это справедливо в отношении основной части городского мыловарения, но на деталях, как показывает критическое рассмотрение источников, настаивать нельзя.

Количественное определение фенолов может быть осуществлено чисто химическими и различными физико-химическими методами. Критическое рассмотрение различных методов свидетельствует о том, что в настоящее время пока еще отсутствуют методы количественного анализа фенолов с широким диапазоном применения. Это, в первую очередь, относится к анализу сложных фенольных смесей, изучение состава которых приводит к удовлетворительным результатам лишь при сочетании различных модификаций хроматографических методов с методами спектрального и химического анализа, а также с физическими методами фракционирования смесей ректификацией, кристаллизацией и т. д. Ректификация, как один из первых способов анализа фенолов, претерпела со временем значительные усовершенствования и в сочетании с другими методами не утратила своего практического значения до настоящего времени. Однако область ее применения весьма ограничена, поскольку фенолы образуют со многими соединениями азеотропные смеси. Особенно сильно отрица-. тельное влияние примесей на аналитическую ректификацию фенолов сказывается при исследовании коксохимических и сланцевых смол.

В 1926 г. Горное Бюро Сое ние «взбитой нефти», часто находятся под контролем промысловиков и отсюда 1вытекает . Чтобы найти более правильный фактор предсказания для всех фракций, имевшихся в наборе, при помощи рис. 72 была определена разность между экспериментально найденной и полученной по графику анилиновыми точками, причем для анилиновой точки насыщенной фракции была введена небольшая поправка. Оказалось, что вычисленный для фракции фактор предсказания колеблется в разумных пределах, причем колебания в ту и другую сторону были неравномерны. При расчете средней величины фактора предсказания относительный вес каждой величины был взят пропорционально процентному содержанию углерода в ароматической структуре. Величина вычисленного таким способом нового фактора предсказания оказалась равной 0,85. Следует иметь в виду,что вследствие неправильности фактора предсказания ошибка в предсказанной анилиновой точке пропорциональна содержанию ароматических компонентов. Ароматический фактор был вычислен для каждой фракции исследуемых нефтей, для чего были использованы данные содержания ароматических компонентов, найден-

Условие описывает состояние равновесия тела с трещиной. Критическое состояние равновесия неустойчиво, так как вторая производная отрицательна:

Как уже указывалось выше, к моменту достижения точки структурного фазовогр перехода НДС накапливает в себе некоторое критическое значение специфической внутренней энергии, выражающееся в энергии свободных парамагнитных радикалов. Как показали произведенные нами модельные расчеты, критическое состояние НДС в точках, предшествующих фазовому переходу, обусловлено этой компонентой внутренней энергии, а также высоким значением энергии межфазного взаимодействия фрактальных частиц дисперсной фазы. Иными словами, НДС находится в термодинамически существенно неравновесном состоянии, в начале релаксационного процесса фрактального ассоциирования. Если в подобном состоянии даже небольшие флуктуации способны изменить путь эволюции системы, то целенаправленные кратковременные воздействия в окрестностях критических точек должны производить существенный отклик в свойствах целевого продукта.

КРИТИЧЕСКАЯ ТЕМПЕРАТУРА— см. Критическое состояние.

КРИТИЧЕСКИЙ ОБЪЕМ —объем газа при критической т-ре. См. Критическое состояние.

КРИТИЧЕСКОЕ ДАВЛЕНИЕ-CM. Критическое состояние.

КРИТИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ — состояние вещества, при котором исчезает различие между его жидкой и газообразной фазой. К. с. .характеризуется критическим давлением, критической температурой, критическим объемом и критической плотностью. Для каждого газа имеется предельная т-ра, выше которой он не может быть сжижен ни под каким давлением. Существование такой критической температуры было открыто Д. М. Менделеевым в I860 г. Давление, необходимое для сжижения газа при критической температуре, называется критическим.

является оригинальный метод холодной перегонки, предложенный Капелюшниковым и Жузе . Применяя в качестве растворителей углеводородные газы под высоким давлением, авторам удалось перевести в критическое состояние все компоненты нефти, за исключением асфальтенов и наиболее высокомолекулярных смол, при температурах, не превышающих 80—100° С. Затем ступенчато снижая давление в системе, они высаживали из нее различные фракции, начиная с наиболее высокомолекулярных, т. е. в обратном порядке, чем это происходит при обычной «горячей» перегонке. Метод холодной, или изотермической, перегонки напоминает метод дробного осаждения и имеет то же решающее преимущество перед изобарической, т. е. «горячей», перегонкой — исключение действия высоких температур при разделении смесей термически ^нестойких высокомолекулярных органических соединений.

Как уже указывалось выше, к моменту достижения точки структурного фазового перехода НДС накапливает в себе некоторое критическое значение специфической внутренней энергии, выражающееся в энергии свободных парамагнитных радикалов. Как показали произведенные нами модельные расчеты, критическое состояние НДС в точках, предшествующих фазовому переходу, обусловлено этой компонентой внутренней энергии, а также высоким значением энергии межфазного взаимодействия фрактальных частиц дисперсной фазы. Иными словами, НДС находится в термодинамически существенно неравновесном состоянии, в начале релаксационного процесса фрактального ассоциирования. Если в подобном состоянии даже небольшие флуктуации способны изменить путь эволюции системы, то целенаправленные кратковременные воздействия в окрестностях критических точек должны производить существенный отклик в свойствах целевого продукта.

Применяя в качестве растворителей углеводородные газы под высоким давлением, авторам удалось перевести в критическое состояние все компоненты нефти за исключением асфальтетюв и наиболее высокомолекулярных смол при температурах, не превышающих 80—100°. Затем путем ступенчатого снижения давления в системе они высаживали из нее различные фракции, начиная с наиболее высокомолекулярных, т. е. в обратном порядке, чем это происходит при обычной «горячей» перегонке. Метод холодной или изотермической перегонки напоминает метод дробного осаждения и имеет то же решающее преимущество, что и этот последний, перед изобарической, т. е. «горячей» перегонкой — исключение действия высоких температур при разделении смесей термически нестойких высокомолекулярных органических соединений.

кр — критическое состояние пл — пленка

Рис. 2.27. Критическое состояние бинарной смеси углеводородов: