Главная -> Словарь

Катализаторы получения

Алюминийгалоидные катализаторы. Среди катализаторов, применяемых для изомеризации парафинов, наиболее универсальными являются катализаторы, получаемые из хлористого или бромистого алюминия. Они способны промотировать установление равновесия между всеми возможными скелетными изомерами, за исключением тех немногих изомеров, которые содержат только первичные и четвертичные атомы углерода, например- пеопентан. Объяснение причин, почему углеводород этого типа не участвует в равновесии, дается ниже.

Классификация катализаторов по агрегатному состоянию компонентов и по способу придания формы катализатору представлена на рис. 2. Катализаторы, получаемые из монолитных твердых тел, делятся на контакты дробленные, разрезанные и проволочные. Последний тип катализаторов применяется обычно в виде сеток. Катализаторы из пастообразных масс подразделяются на контакты экструдированные, прессованные и формованные. Катализаторы, изготовляемые на основе суспензий , золей и расплавов включают в себя по одному типу контактов соответственно: распыленные, коагулированные в капле и застывшие в ней катализаторы.

Среди смешанных катализаторов с одинаковой частотой встречаются контакты, формуемые из дисперсных твердых тел , и катализаторы, получаемые формовкой пастообразных масс . Формовка катализатора гранулированием и прессованием полусухой массы относительно мало распространена.

В промышленности для полимеризации этилена применяют кроме окисномолибденового и другие катализаторы, получаемые нанесением окиси металлов V группы на окись кремния или окись алюминия. Полимеризацию на этих катализаторах проводят при температурах 130—260°С и давлениях от 14 до 350 ат, однако оптимальным давлением является 70 ат.

В ходе дальнейшего изучения катализаторов крекинга были разработаны природные катализаторы, получаемые активированием кислотой монт-мориллонитовой и галлуазитовой глин. Были также получены синтетические алюмосиликатные катализаторы, обладающие значительно более высокой активностью. Они выпускаются в виде таблеток, что облегчает доступ реагирующих веществ к активной поверхности катализатора.

и кадмий . К биметаллическим катализаторам относят платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3-0,4 % мае. платины и примерно столько же Re и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Pt-Re-Re-Pt-, который препятствует рекристаллизации — укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные катализаторы характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством — повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода . В результате отложение кокса происходит на более удаленных от металлических центров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности . Из биметаллических катализаторов платино-иридиевый превосходит по стабильности и активности в реакциях дегидроциклизации парафинов не только монометаллический, но и платино-рениевый катализатор. Применение биметаллических катализаторов позволило снизить давление риформинга и увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов примерно на 6 %.

Сведения об активности в олигомеризации олефи-нов никеля, нанесенного на различные носители, довольно многочисленны как в патентной, так и научной литературе . Еще в 30-х годах XX века Мори-кава обнаружил, что никель, нанесенный на кизельгур, может вызывать димеризацию этилена при комнатной температуре. Позднее в олигомеризации этилена и пропилена испытывались катализаторы, получаемые нанесением солей двухвалентного никеля на оксид алюминия, кремния, аморфные и кристаллические алюмосиликаты. Сопоставляя подобные катализаторы с гомогенным координационным катализом, В.Ш. Фельдблюм рассматривал в качестве активного центра гидрид никеля. Другими исследователями активными считались также координационно ненасыщенные атомы Ni T и Ni+, а также N1°. Основанием для этого служило влияние кислотности носителя и восстановительной атмосферы на повышение активности катализаторов в олигомеризации этилена и пропилена. С помощью метода селективного отравления щелочью и оксидом углерода сделан вывод о протекании олигомеризации пропилена по бинарному механизму, т. е. как по координационному — на Ni+I так и по кислотному механизму. При возрастании числа атомов углерода в молекуле алкена возрастает роль кислотного механизма . Хорошие результаты в олигомеризации низших олефинов наблюдаются при нанесении на оксид алюминия смеси сульфатов никеля и железа в присутствии ?2О5 .

Лучшими катализаторами этой реакции являются различные соединения молибдена, но наибольшее практическое значение имеют комплексные молибденсодержащие катализаторы, получаемые при взаимодействии металлического молибдена с ГП, а также карбоксилаты молибдена. По активности и селективности в реакции эпоксидирования комплексные молибденсодержащие катализаторы не уступают карбоксилатам молибдена, и •благодаря низкой стоимости сырья, а также простой технологии приготовления, эти катализаторы нашли широкое применение в промышленности .

Исследование 17 типов катализаторов показало, что оптимальные результаты дают катализаторы, получаемые восстановлением смесей основных карбонатов цинка, хрома и марганца с добавкой карбоната калия. Активность таких катализаторов очень высока и остается постоянной даже при длительных испытаниях,

Метод приготовления и активность катализаторов. Метод приготовления смешанных катализаторов оказывает значительное влияние на их активность. Так, катализаторы, получаемые осаждением молибдата кобальта на невысушенном гидратирован-ном алюмогеле, более активны , чем приготовленные осаждением молибдата кобальта на высушенный алюмогель или чем осажденный молибдат кобальта как таковой, без носителя. Ко-бальтмолибдатные катализаторы, приготовленные пропиткой, более активны, чем полученные методом совместного осаждения. Такие катализаторы, приготовленные совместной пропиткой высушенной окиси алюминия или стабилизированного кремнеземом алюмогеля, более активны в реакциях гидрогепизационного обессеривання газойля , чем совместно осажденные на ие-высушенпом алюмогеле пли смеси невысушенных алюмогеля и силннагеля.

Как известно, в мировой практике при окислении парафинов до жирных кислот в качестве катализатора используется перманганат калия. В Советском Союзе проведены большие работы по изысканию новых, недорогих катализаторов, которые по качеству не только не уступают, но и превосходят перманганат калия. К ним относятся катализаторы, получаемые на основе неорганических и органических солей марганца.

58. Абаскулиев Д.А. Вышеславцев Ю.Ф., Гусейнов Н.М. Современные процессы и катализаторы получения элементарной серы. // Сер. Подготовка и переработка газа и газового конденсата. М.: ВНИИЭгазпром, вып. 11, 1988, 34 с.

В книге рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы получения многоатомных спиртов гидрированием моносахаридов,, а также гидролитическим гидрированием олиго- и полисахаридов растительного происхождения. Описаны- конструкции применяемого оборудования, приводятся технологические показатели процессов, характеристики сырья и получаемых продуктов. Охарактеризованы основные пути, использования многоатомных спиртов в химической, пишевой, медицинской промышленности.

КАТАЛИЗАТОРЫ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРЫ

Катализаторы получения серы методом Клауса............................... 104

7.4. Катализаторы получения водородсодержащих газов . . . . •. 401

14—X10 — катализаторы неполной конверсии углеводородных газов. 14—Х20 — катализаторы полной конверсии углеводородных газов. 15—ХОО — катализаторы получения бытового газа. 16—ХОО — катализаторы сероочистки синтезных и природных газов. 16—ХЮ — катализаторы сероочистки природных газов. 16—Х20 — катализаторы сероочистки конвертированных газов. 17—ХОО — катализаторы метанирования. 18—ХОО — катализаторы получения защитных атмосфер.

72—ХЮ — катализаторы аминирования спиртов. 72—Х20 — катализаторы аминирования высших жирных кислот. 72—ХЗО — прочие катализаторы введения азота в органические соединения. 73—ХОО — катализаторы для получения галоген- и серусодержащих органических соединений.

73—ХЮ — катализаторы для получения винилхлорида. 73—Х20 — катализаторы для получения хлорметанов. 73—ХЗО — катализаторы для окислительного хлорирования бензола. 73—Х40 — прочие катализаторы для получения галогенных производных. 73—Х50 — катализаторы для получения серусодержащих соединений. 74—ХОО — катализаторы алкилирования и деалкилирования.

74—ХЮ — катализаторы для получения монометиланилина. 75—ХОО — катализаторы гидратации и дегидратации, гидролиза. 75—ХЮ — катализаторы гидратации ацетилена. 75—Х20 — катализаторы гидратации этилена. 76—ХОО — катализаторы синтеза на основе ацетилена и других непредельных

76—ХЮ — катализаторы для получения винилацетата; 76—Х20 — катализаторы для получения бутиндиола.

77—ХЮ — катализаторы получения дифениламина из .анилина. 77—Х20 — катализаторы получения фурана декарбонилированием фурфурола.